電位滴定法
不需要準確測量電位值的方法
電位滴定法，專業術語，拼音為diàn wèi dī dìng fǎ，是在滴定過程中通過測量電位變化以確定滴定終點的方法，和直接電位法相比，電位滴定法不需要準確的測量電極電位值，因此，溫度、液體接界電位的影響並不重要，其準確度優於直接電位法，普通滴定法是依靠指示劑顏色變化來指示滴定終點，如果待測溶液有顏色或渾濁時，終點的指示就比較困難，或者根本找不到合適的指示劑。電位滴定法是靠電極電位的突躍來指示滴定終點。在滴定到達終點前後，滴液中的待測離子濃度往往連續變化n個數量級，引起電位的突躍，被測成分的含量仍然通過消耗滴定劑的量來計算。
使用不同的指示電極，電位滴定法可以進行酸鹼滴定，氧化還原滴定，配合滴定和沉澱滴定。酸鹼滴定時使用PH玻璃電極為指示電極，在氧化還原滴定中，可以從鉑電極作指示電極。在配合滴定中，若用EDTA作滴定劑，可以用汞電極作指示電極，在沉澱滴定中，若用硝酸銀滴定鹵素離子，可以用銀電極作指示電極。在滴定過程中，隨著滴定劑的不斷加入，電極電位E不斷發生變化，電極電位發生突躍時，說明滴定到達終點。用微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點。
如果使用自動電位滴定儀，在滴定過程中可以自動繪出滴定曲線，自動找出滴定終點，自動給出體積，滴定快捷方便。
進行電位滴定時，被測溶液中插入一個參比電極，一個指示電極組成工作電池。隨著滴定劑的加入，由於發生化學反應，被測離子濃度不斷變化，指示電極的電位也相應地變化。在等當點附近發生電位的突躍。因此測量工作電池電動勢的變化，可確定滴定終點。
滴定管
用繪製電位確定曲線的方法。
電位滴定曲線即是隨著滴定的進行，電極電位值（電池電動勢）E對標準溶液的加入體積V作圖的圖形。
根據作圖的方法不同，電位滴定曲線有三種類型，E-V曲線，普通電位滴定曲線，拐點e即為等當點。
拐點的確定：作兩條與滴定曲線相切的45°傾斜的直線，等分線與曲線的交點即是拐點。
Ee為等當點電位。
Ve為等當點所需加的標準溶液的體積。
電位突躍範圍和斜率越大，分析誤差就越小。
曲線，一次微商曲線，一階導數曲線。
曲線峰頂e點即為等當點，（作圖時需先求出）
用相鄰兩次的E，V值求。
為0時為等當點。
式中的V1、V2為值的計算值。
電位滴定法比起用指示劑的容量分析法有許多優越的地方，首先可用於有色或混濁的溶液的滴定，使用指示劑是不行的；在沒有或缺乏指示劑的情況下，用此法解決；還可用於濃度較稀的試液或滴定反應進行不夠完全的情況；靈敏度和準確度高，並可實現自動化和連續測定。因此用途十分廣泛。
按照滴定反應的類型，電位滴定可用於中和滴定（酸鹼滴定）沉澱滴定，絡合滴定，氧化還原滴定。
電位滴定曲線的一次微分曲線
指示電極：玻璃電極，銻電極；
參比電極：甘汞電極；
(2)在乙醇介質中用HCl溶液滴定三乙醇胺
(3)在異丙醇和乙二醇混合溶液中HCl溶液滴定苯胺和生物鹼；
(4)在二甲基甲醯胺介質中可滴定苯酚；
參比電極：雙鹽橋甘汞電極；甘汞電極
(1)指示電極：銀電極
標準溶液：AgNO₃；
滴定對象：Clˉ、Brˉ、Iˉ、CNSˉ、Sˉ²、CNˉ等。
可連續滴定Clˉ、Brˉ、Iˉ；
圖解法
標準溶液：硝酸汞；
滴定對象：Clˉ、Brˉ、Iˉ、CNSˉ、Sˉ²、C₂O₄ˉ²等。
(2)指示電極：鉑電極
標準溶液：K₄[Fe(CN)6；
滴定對象：Pd²﹢、Cd²﹢、Zn²﹢、Ba²﹢等。
參比電極：甘汞電極；
指示電極：鉑電極；
(1)標準溶液：高錳酸鉀；
滴定對象：Iˉ、NO₃ˉ、Fe²﹢、V⁴﹢、Sn²﹢、C₂O₄²ˉ。
(2)標準溶液：K₄[Fe(CN)6；
滴定對象：Co²﹢。
(3)標準溶液：K₂Cr₂O7；
滴定對象：Fe²﹢、Sn²﹢、Iˉ、Sb³﹢等。
參比電極：甘汞電極；
標準溶液：EDTA
(1)指示電極：汞電極；
滴定對象：Cu²+、Zn²+、Ca²+、Mg²+、Al³+。
(2)指示電極：氯電極；
用氟化物滴定Al³+。
(3)指示電極：鈣離子選擇性電極；
滴定對象：Ca²+等。
基本信息
- 中文名
- 電位滴定法
- 外文名
- potentiometric titration
- 特點
- 不需要準確的測量電極電位值
- 儀器裝置
- 滴定管、滴定池、指示、參比電極
- 終點確定
- 圖解法或二階微商法