氯吡硫磷

中等毒性殺蟲劑

原葯為白色顆粒狀結晶,室溫下穩定,有硫醇臭味,密度1.398(43.5℃),熔點41.5~43.5℃,蒸氣壓為2.5mPa(25℃),水中溶解度為1.2mg/L,溶於大多數有機溶劑。

基本資料


中文通用名稱:毒死蜱(pí)
中文別名:O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯;樂斯本;氯吡硫磷;98%毒死蜱原葯;
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氯蜱硫;ANSI;ISO;BSI;Dowco179;ENT27311;O,O-二乙基-O-3,5,6-三氯-2-吡啶基硫逐磷酸酯;OMS971;氯蜱硫磷
英文通用名稱:chlorpyrifos(ANSI,ISO,BSI)
英文別名:O,O-diethyl O-3,5,6-trichloro-2-pyridyl phosphorothioate; ANSI; ISO; BSI; Dowco179; ENT27311; O,O-diethyl-O-(3,5,6-trichloro-2-pyridyl)phos-phorothioate; Clorpyrifos; Phosphorothioic acid O,O-diethyl O-(3,5,6-trichloro-2-pyridinyl) ester; Chlorpyritos; Eradex; Lorsban; Trichlorpyrphos; Chlorpyriphos; O,O-diethyl O-(3,5,6-trichloropyridin-2-yl) phosphorothioate; O,O-diethyl S-(3,5,6-trichloropyridin-2-yl) thiophosphate
分子式:C9H11Cl3NO3PS
分子量:350.5
毒性:屬中等毒性殺蟲劑。原葯大鼠急性經口LD 50 為163mg/kg,急性經皮LD 50 >2g/kg;對試驗動物眼睛有輕度刺激,對皮膚有明顯刺激,長時間多次接觸會產生灼傷。大鼠亞急經口無作用劑量為0.03mg/kg,慢性經口無作用劑量為0.1mg/kg。狗慢性經口無作用劑量為0.03mg/kg。在試驗劑量下未見致畸、致突變、致癌作用。室內空氣中最高允許濃度為(TLV)0.2mg/m。對魚類及水生生物毒性較高,紅鱒魚LC 50 為15mg/L(96小時,72℃),對蜜蜂有毒。毒死蜱40.7%乳油,大鼠急性經口LD50為590mg/kg,免急性經皮LD 50 為2330mg/kg,對皮膚、眼睛有刺激性。殺死蟲藍珠14%顆粒劑大鼠性急經口LD 50 >2g/kg,急性經皮>2g/kg,急性吸入LC 50 >0.007μg/L(7小時),對眼睛、皮膚有刺激性。
劑型:40.7%乳油,14%顆粒劑。

分子結構數據


● ● 摩爾折射率:77.23
● ● 摩爾體積(m/mol):236.7
● ● 等張比容(90.2K):637.9
● ● 表面張力(dyne/cm):52.7
● ● 極化率(10cm):30.61

毒理學數據


● ● 試驗方法:口服攝入劑量: 300毫克/千克 測試對象:人-人 毒性類型:急性 毒性作用: 1.神經和感覺異常,2.肌肉無力,3.昏迷
● ● 試驗方法:口服 攝入劑量: 82毫克/千克 測試對象:嚙齒動物-鼠 毒性類型:急性 毒性作用:詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值
● ● 試驗方法:吸入 攝入劑量:200 mg/m/4H 測試對象:嚙齒動物-鼠 毒性類型:急性 毒性作用: 詳細的毒副作用沒有報告以外的其他致死劑量值

物化性質


CAS No.:2921-88-2
EINECS號:220-864-4
熔 點:42-44℃
沸 點:200℃
折 射 率:1.56
閃 光 點:181.1°C
密 度:1.398
水 溶 性:Insoluble. 0.00013 g/100 mL

安全術語


S1/2Keep locked up and out of the reach of children.
上鎖保存,並避免兒童觸及。
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若發生事故或感不適,立即就醫(可能的話,出示其標籤)。
S60This material and its container must be disposed of as hazardous waste.
該物質及其容器須作為危險性廢料處置。
S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避免釋放至環境中。參考特別說明/安全數據說明書。

風險術語


R25Toxic if swallowed.
吞食有毒。
R50/53Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
對水生生物有極高毒性,可能對水體環境產生長期不良影響。

質量標準


項目名稱
指標
原葯含量:%≥
95.0,96.0,97.0,98.0
水份:%≤
0.2
酸度(以H2SO4 計):%≤
水份:0.2
0.5

產品特點


⒈ 具有胃毒、觸殺、熏蒸三重作用,對水稻、小麥、棉花、果樹、蔬菜、茶樹上多種咀嚼式和刺吸式口器害蟲均具有較好防效。
⒉ 混用相容性好,可與多種殺蟲劑混用且增效作用明顯(如毒死蜱與三唑磷混用)。
⒊ 與常規農藥相比毒性低,對天敵安全,是替代高毒有機磷農藥(如1605、甲胺磷氧樂果等)的首選藥劑。
⒋ 殺蟲譜廣,易於土壤中的有機質結合,對地下害蟲特效,持效期長達30天以上。
⒌ 無內吸作用,保障農產品、消費者的安全,適用於無公害優質農產品的生產。

作用機制


⒈是乙醯膽鹼酯酶抑製劑,屬硫代磷酸酯類殺蟲劑。
⒉抑制體內神經中的乙醯膽鹼酯酶AChE或膽鹼酯酶ChE的活性而破壞了正常的神經衝動傳導,引起一系列中毒癥狀:異常興奮、痙攣、麻痹、死亡。
殺蟲譜廣
登記作物 防除對象 登記用量 商品用量 使用方法
水稻 稻飛虱 畝用70-90毫升 莖葉均勻噴霧
水稻 稻縱卷葉螟 畝用70-90毫升 莖葉均勻噴霧
水稻 三化螟 畝用70-90毫升 莖葉均勻噴霧
水稻 稻癭蚊 畝用300-360毫升,在秧葉1葉1心期及本田分櫱期噴施,也可辦細沙15-20公斤撒施。
柑橘樹 介殼蟲 稀釋1000-1500倍 莖葉均勻噴霧
蘋果樹 綿蚜 稀釋1500倍 在綿蚜發生期均勻噴霧
荔枝 蔕蛀蟲 稀釋1000-1500倍 在荔枝、龍眼採收前20天和7-10天各施藥一次
十字花科蔬菜 斜紋夜蛾 畝用45-60毫升 幼蟲3齡前莖葉均勻噴霧
十字花科蔬菜 菜青蟲 畝用50-75毫升 幼蟲3齡前莖葉均勻噴霧
十字花科蔬菜 小菜蛾 畝用100毫升 幼蟲3齡前莖葉均勻噴霧
十字花科蔬菜 黃曲跳甲 成蟲:畝用45-60毫升均勻噴霧;幼蟲:稀釋2000倍液 每畝稀釋藥液300公斤澆灌
韭菜 根蛆 畝用250-300毫升兌水1000公斤 順根澆灌或每畝用400-500毫升隨灌溉水施入
小麥 蚜蟲 畝用15-25毫升/畝 在蚜蟲發生盛期均勻噴霧
油菜 粘蟲 畝用40-50毫升在3齡幼蟲前均勻噴霧
注意事項
⒈ 該品對柑橘樹的安全間隔期為28天,每季最多使用1次;對水稻的安全間隔期為15天,每季最多使用2次。
⒉ 該品對蜜蜂、魚類等水生生物、家蠶有毒,施藥期間應避免對周圍蜂群的影響、蜜源作物花期、蠶室和桑圓附近禁用。遠離水產養殖區施藥,禁止在河塘等水體中清洗施藥器具。
⒊ 該品對瓜類、煙草及萵苣苗期敏感,請慎用。
⒋ 使用該品時應穿戴防護服和手套,避免吸入藥液。施藥后,徹底清洗器械,並將包裝袋深埋或焚毀,並立即用肥皂洗手和洗臉
⒌ 迪芬徳雖然屬低毒農藥,使用時應遵守農藥安全施用規則,若不慎中毒,可按有機磷農藥中毒案例,用阿托品或解磷啶進行救治,並應及時送醫院診治。
⒍ 建議與不同作用機制殺蟲劑輪換使用。
7.不能與鹼性農藥混用,為保護蜜蜂,應避免在開花期使用。
8.各種作物收穫前應停止用藥。

安全處理


中毒癥狀:表現為抽搐、痙攣、噁心、嘔吐等;
不慎誤服:用清水將嘴清洗乾淨,不要自行引吐,攜此標籤送醫診治。醫生可使用阿托品、解膦定等治療有機磷農藥中毒的藥劑,並注意遲發性神經毒性問題;不慎吸入:應將病人移至空氣流通處;不慎眼睛濺入或接觸皮膚:用大量清水沖洗至少15分鐘。
貯存和運輸:
該品應遠離兒童及其他無關人員,應貯存於陰涼、乾燥、通風的倉庫中,勿與食品、種子、飼料等同貯同運;運輸時要防潮防晒;裝卸時禁止說笑打鬧,禁止吃、喝、抽煙。

應用技術


高效、廣譜有機磷殺蟲劑--毒死蜱,對害蟲具有觸殺、胃毒和熏蒸作用,尤其對褐飛虱的防治有非常好的效果。現將有關應用技術介紹如下:
一、產品特點:
1、毒死蜱國內目前有乳油、顆粒劑、微乳劑等劑型。其中以40.7%乳油(同一順、樂斯本)含量最高;大部分為40%乳油(毒絲本、新農寶、博樂),使用中以乳油最多,效果好;5%的顆粒劑(佳絲本)主要用於蔬菜、瓜類地下害蟲的防治,是取代高毒農藥3%呋喃丹顆粒劑的優良品種;30%微乳劑正在逐步推廣。
2、毒死蜱屬中毒農藥,對魚類及水生生物毒性較高,對蜜蜂有毒,在葉片上殘留期一般為5-7天,在土壤中殘留期較長。對多數作物沒有藥害,但對煙草、番茄葉面噴霧比較敏感。
3、在當前5代褐飛虱卵孵化盛期或田間蟲量較低的田塊,可選用25%噻嗪酮撲虱靈)加40%或40.7%毒死蜱乳油80- 100毫升/畝噴霧。施藥時,田間保持2-3厘米水層,對稻田密度較高、藥液難以噴到水稻基部的稻田,用擔架式噴霧機大容量噴霧;對稻縱卷葉螟稻薊馬,用40.7%毒死蜱乳油每畝80-120毫升用彌霧機細噴霧;對小菜蛾菜青蟲、大豆害蟲,用40.7%毒死蜱乳油每畝用量80-150毫升細噴霧;對柑桔潛葉蛾、紅蜘蛛、茶尺蠖等害蟲,40.7%毒死蜱乳油稀釋濃度為1000-2000倍。
二、注意事項
1、在當前防治褐飛虱時,為提高防效果,毒死蜱可同噻嗪酮、吡蚜酮現混現用,提高對褐飛虱害蟲的觸殺,胃毒、熏蒸作用。2、在水稻後期用藥,更要注意有足夠的噴霧量,在每畝推薦用量的情況下,用藥量應隨噴霧藥液增減。水稻後期,應推薦用量的上限,手動噴霧器噴藥液每畝50升以上,擔架式機動噴霧機噴藥液每畝300升以上。3、遵守農藥安全使用規程,做好勞動保護。4、糧桑混栽區,要遠離養蠶地區謹慎用藥,避免稻田用藥污染桑葉和蠶中毒。

生產工藝


製備方法一
由二乙基硫代磷醯氯與3,5,6-三氯-2-吡啶醇反應製得。
製備方法二
O,O-二乙基硫代磷醯氯的製備 見喹硫磷的合成。
2-羥鈉-3,5,6-三氯吡啶的製備 在催化劑在存在下,吡啶於330℃與氯氣發生氯化反應,生成五氯吡啶。然後以乙腈為溶劑,於78℃滴加鋅粉/氯化銨水溶液,反應3h得2,3,5,6-四氯吡啶,在鹼性條件下,四氯吡啶於95~100℃發生水解,硫酸酸化至pH值3.5,得2-羥基-3,5,6-三氯吡啶。
也可用於下述工藝過程製備相應的羥基氯代吡啶。
毒死蜱合成 將2-羥基-3,5,6-三氯吡啶在NaOH水溶液中溶解,降溫,加入少量氯化鈉、氫氧化鈉、硼酸、苄基三乙基氯化銨(相轉移催化劑)、1-甲基咪唑及溶劑二氯甲烷,加熱至42℃,於攪拌下加入O,O-二乙基硫代磷醯氯,加畢迴流1.5h,分去水相,有機層經水洗,減壓脫溶,得毒死蜱,含量90.3%,用乙醇重結晶得白色固體,m.p. 42.5~43℃。也可將O,O-二乙基硫代磷醯氯與2-羥鈉-3,5,6-三氯吡啶在惰性溶劑中於60~65℃縮合製得毒死蜱。也可採用雙溶劑法,在催化劑存在下反應,控制溫度60℃,反應時間3h,pH值9~10,產品收率和純度分別達94.4%和95%以上。