胺化
向有機物引入氨基生成胺的過程
胺化的類型很多,最重要的有:
胺化
胺化
②醇或酚的胺化 易揮發的醇或酚可用氨氣在催化劑存在下在氣相和高溫、高壓下胺化,例如:甲醇胺化得一甲胺、二甲胺和三甲胺(採用硅酸鋁或磷酸鋁催化劑);苯酚胺化得苯胺(採用硅酸鋁催化劑)。難揮發的醇或酚可用氨水在液相和高溫、高壓下胺化,如用亞硫酸銨催化劑,從辛醇制辛胺,從2-萘酚-1-磺酸制2-萘胺-1-磺酸(吐氏酸)。
③芳磺酸鹽的胺化 主要用於蒽醌系,如蒽醌-2,6-二磺酸與氨水在高溫、高壓下胺化得2,6-二氨基蒽醌。為防止生成的亞硫酸鹽的還原作用,反應物中要加入溫和氧化劑間硝基苯磺酸。
又如脂肪酸與氨液相高溫胺化得脂肪腈,加氫得脂肪胺:
⑤加成胺化 只限於高度活潑化合物的胺化,如:
氨水是應用最廣的胺化劑,優點是操作方便、普遍適用,能溶解銅催化劑,在高溫時,對被胺化物有一定溶解度。用氨水胺化時,為了避免生成仲胺、叔胺以及水解生成羥基化合物等副反應,氨水一般要過量許多倍,過量的氨還可以防止鹵化物胺化時生成的氯化銨對設備的腐蝕。氨氣用於氣相接觸催化胺化,要用催化劑並在高溫、高壓下進行。胺化是放熱反應,加成胺化在常壓液相低溫進行,需要冷卻。高溫胺化時為了補償熱損失,需要加熱或將反應物預熱。用芳伯胺作胺化劑時只生成仲胺,例如:從苯胺制二苯胺;從苯胺與2-萘酚制2-苯基萘胺(橡膠防老劑丁);這些反應都在酸性催化劑(見酸鹼催化劑)存在下,在液相和高溫進行。