亞硫酸鹽

亞硫酸鹽

亞硫酸鈉是亞硫酸鹽存在的最常見的形式,是優良的還原劑,用來清除氧。因為對人有危害,必須定期監測鍋爐和工藝用水中的亞硫酸鹽的濃度,這樣就可以避免額外的處理。污水處理廠如果使用二氧化硫來去除剩餘的氯,那麼就必須檢測出水中的亞硫酸鹽的含量。

徠2017年10月27日,世界衛生組織國際癌症研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,亞硫酸鹽在3類致癌物(對人類致癌性尚未歸類 )清單中。

簡介


組成

亞硫酸鹽是一種含氧酸鹽,分子式為NaSO其酸根為亞硫酸根SO 。其酸酐為二氧化硫SO,在地表水中通常不存在亞硫酸鹽。如果亞硫酸鹽排放到出水中來源於市政污水,那麼它就很容易氧化成硫酸鹽

化學性質

亞硫酸和亞硫酸鹽中,硫的氧化數為+1,所以亞硫酸和亞硫酸鹽既有氧化性,又有還原性,但它們的還原性是主要的。亞硫酸鹽比亞硫酸具有更強的還原性。
鹼金屬的亞硫酸鹽易溶於水,由於水解,溶液顯鹼性,其他金屬的正鹽均微溶於水,而所有的酸式亞硫酸鹽都易溶於水。亞硫酸鹽受熱容易分解。如:4NaSO=3NaSO+NaS亞硫酸鹽或酸式亞硫酸鹽遇到強酸即分解,放出SO,這也是實驗室製取少量SO的一種方法。
亞硫酸鹽有很多實際用途,例亞硫酸氫鈣大量用於造紙工業,即用它溶解木質製造紙漿,亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉大量用於染料工業,也用作漂白織物時的去氯劑。另外,農業上使用亞硫酸氫鈉作為抑製劑,促使水稻、小麥、油菜、棉花等農作物增產,這是由於NaHSO能抑制植物的光呼吸,從而提高凈光合所致。

檢測方法

CHEMetrics測量亞硫酸鹽時採用滴定碘法,在這種方法中用酸溶液中的碘化物-碘酸鹽滴定劑來滴定亞硫酸鹽,用澱粉作指示劑。
亞硫酸鹽一直被用作食品清潔和保存。亞硫酸鹽作為一種抗氧化劑和抗菌劑,廣泛地應用在酒類行業中。但是亞硫酸鹽能引起過敏反應並導致氣喘。所以,FDA和酒類,煙草,輕武器管理局都規定食品和飲料中的亞硫酸鹽的濃度如果高於10ppm,那麼一定要在商標上進行標註。CHEMetrics測量方法以Ripper法為基礎,這種方法在酒類行業已經應用了許多年,已經成為了快速分析亞硫酸鹽的標準方法。用碘化物-碘酸鹽滴定劑來滴定亞硫酸鹽,用澱粉作等當點指示劑。用磷酸來調節樣品中的pH值,用能直接讀數的滴定池來定量結果。遊離亞硫酸鹽的測量結果用ppm SO表示。CHEMetrics的測量工具能用於白酒和紅酒工業。測量方法能受到以下干擾:葡萄孢屬,丹寧酸顏料,抗壞血酸維生素C等。

測定方法

鹽酸副玫瑰苯胺比色法
亞硫酸鹽測試
亞硫酸鹽與四氯汞鈉反應生成穩定的絡合物,再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺作用天生紫紅色物質,其光彩深淺與亞硫酸鹽含量成正比,可比色測定。
中和滴定法
亞硫酸鹽在酸性條件下加熱,蒸出二氧化硫,然後用雙氧水溶液吸收並氧化成硫酸,再用標準鹼滴定。此法主要用於二氧化硫含量在0.1g/kg以上的食品。
亞硫酸鹽 - 美白牙膏被曝含亞硫酸鹽。

使用危害


使用

亞硫酸鹽是一類很早即在世界範圍內廣泛使用的食品添加劑,可作為食品漂白劑,防腐劑;可抑制非酶褐變和酶促褐變,防止食品褐變,使水果不至黑變,還能防止鮮蝦生成黑斑;在酸性介質中,還是十分有效的抗菌劑。
對於人體在人體內,亞硫酸離子本來就是含硫氨基酸代謝過程中的產物,因而,機體內存在能使其氧化的亞硫酸氧化酶,亞硫酸氧化酶在肝臟中最多,其他各種器官,例如心和肺中也有分佈,在細胞線粒體徠中也存在,是人體必不可少的一種酶。亞硫酸氧化酶不受體外攝入體內的亞硫酸的誘導,這種酶必須含有活性鉬,進入機體的亞硫酸鹽,經亞硫酸氧化酶催化,與氧結合生成無毒害的SO 。
亞硫酸鹽包括 NaSOKSONaHSOCaSOKHSONaSONaSOKHSO等,每種亞硫酸鹽的ADI值(以SO計)均為0~0.7mg/kg·bw。另外,硫磺也可作為漂白劑,但只限於熏蒸。實際上,糖漿二次硫熏是製糖工業中的傳統工藝,是質量控制的必要控制工藝。按國家標準規定,亞硫酸鹽(硫磺)在白糖中的殘留量(以SO計)不得超過0.05g/kg。

危害

實驗表明,用含NaHSO 0.1%的飼料餵養大白鼠2年,大白鼠發育受到抑制;用含NaSO 0.1%的飼料餵養大白鼠2年,大白鼠出現神經炎,骨髓萎縮等病症。
人一天攝入1g亞硫酸鹽時不會明顯危害,攝入4~6g可造成胃腸障礙,引起劇烈腹瀉。慢性中毒,可引起頭疼,腎臟障礙,紅血球和血紅蛋白減少等癥狀。另外,由於硫磺中含有鉛,砷,鉈等,熏蒸時這些有毒物質可進入食物中。下表為幾種亞硫酸鹽的半數致死量(LD50)或致死量(LD)。
亞硫酸鹽進入機體之後極易通過一電子氧化作用形成三氧化硫陰離子自由基(SO ),SO 可與O迅速反應生成超氧陰離子自由基O 。
最近的研究表明,亞硫酸鹽可對染色體及DNA造成損傷。亞硫酸氫鈉和亞硫酸鈉(1:3)生物試液可誘發中國倉鼠肺纖維細胞(CHL)染色體畸變(CA) 頻率顯著增高,且呈明確的劑量-效應關係。在低濃度下主要誘發染色單體型畸變,在高濃度下既可引起染色單體型畸變,又可引起染色體型畸變。研究還發現,處理細胞時間愈長,引起細胞遺傳損傷所需的最低濃度就越低。用其處理CHL細胞24h時,在5mmol/L濃度下才能誘發CA顯著增;若處理48h,1mmol/L濃度即可誘發CA顯著增加。
同時,當對小鼠進行亞硫酸氫鈉和亞硫酸鈉(1:3)生物試液腹腔注射之後,發現其海馬神經元細胞DNA受到了損傷。當其濃度為 1.000g/kg·bw時,雄性小鼠受損傷的細胞達到了99.33%,細胞DNA遷移長度高達29.13μm,而雌性小鼠海馬神經元細胞DNA受損程度達到了95.33%,細胞DNA遷移長度也達到了20.94μm。即使是在較低濃度下(0.125g/kg·bw),細胞DNA遷移長度也顯著增加。
另外,研究指出:亞硫酸氫鈉能夠引起人血淋巴細胞姊妹染色單體互換(SCE)和微核(MN)率的增加,可使淋巴細胞有絲分裂周期延遲及細胞分裂指數下降,且這些作用有顯著的劑量-效應關係。
這些遺傳學效應的機制尚不清楚,有待進一步研究,但人們對亞硫酸鹽(SO)的危害已有了新的認識。