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4,4'-二氨基聯苯

聯苯胺

4,4'-二氨基聯苯俗稱“聯苯胺”,系聯苯的衍生物之一,為IARC第一類致癌物,有強烈的致癌作用,是染料合成的中間體,健康和環境危害顯著。

2017年10月27日,世界衛生組織國際癌症研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,4,4'-二氨基聯苯(聯苯胺)在一類致癌物清單中。

基本簡介


4,4'-二氨基聯苯4,4'-diaminobiphenyl
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4,4'-二氨基聯苯俗稱“聯苯胺”,分子式為(C6H4NH2)₂,系聯苯的衍生物之一,為IARC第一類致癌物,有強烈的致癌作用,是染料合成的中間體,在染色的棉紡織品中容易超標;該物質還曾用於氰化物的測定。
中文名稱聯苯胺
英文名稱Benzidine
中文別名對二氨基聯苯;4,4'-二氨基聯苯
英文別名C.I.37225;C.I.AzoicDiazoComponen112;Benzidine;4,4'-Diaminobiphenyl;4-(4-aminophenyl)benzenamine
CAS號92-87-5
EINECS號202-199-1
分子式C12H12N2;H2NC6H4C6H4NH2
分子量184.24
InChIInChI=1/C12H12N2/c13-11-5-1-9(2-6-11)10-3-7-12(14)8-4-10/h1-8H,13-14H2
熔點128℃
密度相對密度(水=1)1.25
沸點402℃
水溶性Sparinglysoluble.<0.1g/100mLat22℃
相關類別:IntermediatesofDyesanPigments;Azodye;Amines;Aromatics;Method8270More...Close...;8000SeriesSolidwasteMethods;AnalyticalStandards;AromaticsChemicaClass;AromaticsMethodSpecific;BenzidinesEPA;ChemicalClass;A-BMethodSpecific;ArylAminesMAKIII,Category1Alphabetic;AlphaSort;B;BA-BHEnvironmentalStandards;Benzidines;Oeko-TexStandard100;Volatiles/Semivolatiles;芳烴;偶氮;24種禁用偶氮染料;分析標準品;其他生化試劑;偶氮染料類
Mol文件:92-87-5.mol

類別


有毒物品
毒性分級高毒
急性毒性口服-大鼠LD50:309毫克/公斤;口服-小鼠LD50:214毫克/公斤
可燃性危險特性可燃;受熱分解有毒氮氧化物氣體;中毒產生溶血,骨髓抑制;食之噁心,嘔吐,傷害肝腎
儲運特性庫房通風低溫乾燥;與氧化劑、食品添加劑分開存放
滅火劑泡沫、水、二氧化碳、砂土

安全信息


危險品標誌T,N,F,Xn
危險類別碼45-22-50/53-52/53-39/23/24/25-23/24/25-11-36/37/38-20/21/22-51/53-67
安全說明53-45-60-61-36/37-16-7-36-26
危險品運輸編號UN18856.1/PG2
WGKGermany3
RTECS號DC9625000
F8
HazardClass6.1(a)
PackingGroupII
毒害物質數據92-87-5(HazardousSubstancesData)

物理性質


4,4'-二氨基聯苯為白色或微帶淡黃色的穩定針狀結晶或粉末,可燃,露置於空氣中光線照射時顏色加深,市售商品常呈淡黃色。難溶於冷水,微溶於熱水、乙醚,易溶於乙酸、稀鹽酸和非乙醇。可以從熱水中重結晶出聯苯胺一水合物。

化學性質


4,4'-二氨基聯苯是二元弱鹼,兩個pKa分別為9.3×10^-10和5.6×10^-11。一般常用的是4,4'-二氨基聯苯的鹽類,工業上多用其硫酸鹽,而實驗室中多用鹽酸鹽和乙酸鹽。
4,4'-二氨基聯苯的化學性質與苯胺類似,可以與亞硝酸發生重氮化反應生成重氮鹽,此鹽與芳香胺或酚偶聯,可得到多種染料。4,4'-二氨基聯苯曾是染料合成的重要中間體,從它可以合成超過300種染料,但由於它的毒性很強,現已改用其他毒性較小的原料。4,4'-二氨基聯苯及其鹽都是有毒且會致癌的物質,固體及蒸汽都很容易通過皮膚進入體內,引起接觸性皮炎,刺激黏膜,損害肝和腎臟,且會造成膀胱癌胰腺癌。聯苯胺的濃度只要達到6.7ppb,對人體就有致癌的風險。
4,4'-二氨基聯苯會與氧化性的物質反應,生成醌型結構的衍生物,擴大了其中的共軛體系,吸收光譜呈現藍色。此性質曾用於檢測血液的存在,血液中的酶可以與4,4'-二氨基聯苯作用,生成藍色物質。也可通過類似的反應來鑒定氰化物。不過由於4,4'-二氨基聯苯的毒性,這個應用基本上被酚酞╱過氧化氫+魯米諾試劑所代替。

主要用途


1.聯苯胺及其衍生物可用於製造直接染料、酸性染料、還原染料、冰染染料、硫化染料、活性染料及有機顏料,是重要的染料中間體;
2.聯苯胺用作聚氨酯橡膠與纖維生產中的擴鏈劑;
3.用於醫藥,氰化物及血液的檢測;
4.用作化學試劑,薄層色譜法測定單醛糖和過硫酸銨的試劑;

上下游產品


上游原料:1,2-二苯肼-->鹽酸聯苯胺
下游產品:直接紅28-->直接黑38-->酸性橙63-->N,N'-二苯亞甲基聯苯胺-->酸性紅111-->C.I.顏料紅62-->酸性黃44-->C.I.酸性紅114-->酸性黃42-->二氨基藍BB-->4,4’-二[(2-羥基-1-萘基)偶氮]-[1,1’-聯苯]-2,2’-二磺酸二鈉鹽-->3,3'-二氨基聯苯胺

儲運方法


1運輸注意事項:鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸途中應防曝晒、雨淋,防高溫;
2.儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑、酸類、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物;
3.包裝方法:塑料袋或二層牛皮紙袋外全開口或中間開口鋼桶;塑料袋或二層牛皮紙袋外纖維板桶、膠合板桶、硬紙板桶;塑料袋或二層牛皮紙外加外加普通木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或鍍錫薄鋼板桶(罐)外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱;
危險品運輸編號UN1885

健康危害


4,4'-二氨基聯苯可經呼吸道、胃腸道、皮膚進入人體。對皮膚可引起接觸性皮炎;對粘膜有刺激作用;長期接觸可引起出血性膀胱炎,膀胱複發性乳頭狀瘤和膀胱癌。

毒理學資料


毒性:屬中等毒性。
急性毒性:LD50309mg/kg(大鼠經口);214mg/kg(小鼠經口)
致癌性:4,4'-二氨基聯苯進入內環境后,靶器官為膀胱。小鼠皮下最小中毒劑量8mg/kg(35周,間斷)致癌陽性;大鼠經口最小中毒劑量4500mg/kg(30日,間斷)致癌陽性;人吸入最小中毒濃度18mg/m3×13年(間斷)致癌陽性。

現場應急監測


快速比色法《化工企業空氣中有害物質測定方法》,化學工業出版社

實驗室監測法


高效液相色譜法(中國環境監測總站,水質)
色譜/質譜法《固體廢棄物試驗分析評價手冊》中國環境監測總站等譯
分光光度法《水和廢水標準檢驗法》15版

泄漏應急處理


隔離泄漏污染區,周圍設警告標誌,建議應急處理人員戴好防毒面具,穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物,避免揚塵,小心掃起,置於袋中轉移至安全場所或按致癌物處理。如大量泄漏,收集回收或無害處理后廢棄。

防護措施

呼吸系統防護:空氣中濃度較高時,佩戴防毒面具。緊急事態搶救或逃生時,應該佩帶自給式呼吸器
眼睛防護:戴安全防護眼鏡。
防護服:穿緊袖工作服,長筒膠鞋。
手防護:戴橡皮手套。
其它:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。及時換洗工作服。工作前後不飲酒,用溫水洗澡。進行前的前的和和定期的體檢。

急救措施

皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用肥皂水及清水徹底沖洗。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水沖洗。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。呼吸困難時給輸氧。呼吸停止時,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:誤服者給漱口,飲水,洗胃后口服活性炭,再給以導瀉。就醫。
滅火方法:霧狀水、泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。

監測方法

現場應急監測方法
徠快速比色法《化工企業空氣中有害物質測定方法》,化學工業出版社。
實驗室監測方法
高效液相色譜(中國環境監測總站,水質)
色譜/質譜法《固體廢棄物試驗分析評價手冊》中國環境監測總站等譯
分光光度法《水和廢水標準檢驗法》15版

環境危害


4,4'-二氨基聯苯遇明火、高熱可燃。與強氧化劑可發生反應,產物為:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。

廢棄物處置方法

焚燒法。焚燒爐排出的氮氧化物通過洗滌器除去。

環境標準

中國(GHZB1-1999)地面水環境質量標準(I、II、III類水域)0.0002mg/L

安全術語


S53Avoid exposure - obtain special instructions before use. 避免接觸,使用前須獲得特別指示說明。
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.) 若發生事故或感不適,立即就醫(可能的話,出示其標籤)。
S60This material and its container must be disposed of as hazardous waste. 該物質及其容器須作為危險性廢料處置。
S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets. 避免釋放至環境中。參考特別說明/安全數據說明書。
S36/37 Wear suitable protective clothing and gloves. 穿戴適當的防護服和手套。
S7 Keep container tightly closed. 保持容器密封。
S36 Wear suitable protective clothing. 穿戴適當的防護服。
S26 In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice. 不慎與眼睛接觸后,請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。

風險術語


R45May cause cancer. 可能致癌。
R22Harmful if swallowed. 吞食有害。
R50/53Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment. 對水生生物有極高毒性,可能對水體環境產生長期不良影響。
R52/53 Harmful to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment. 對水生生物有害,可能對水體環境產生長期不良影響。
R23/24/25 Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed. 吸入、皮膚接觸及吞食有毒。
R20/21/22 Harmful by inhalation, in contact with skin and if swallowed. 吸入、皮膚接觸及吞食有害。
R36/37/38 Irritating to eyes, respiratory system and skin. 刺激眼睛、呼吸系統和皮膚。