硼氫化鋰

多用於漂白木漿的化學物質

無色粉末。不溶於烴類、苯、溶於乙醚液氨。加熱分解,水溶液易水解,加酸反應迅速。用作制氫原料和有機合成還原劑。

管制信息


硼氫化鋰(易制爆)本品根據《危險化學品安全管理條例》受公安部門管制。

化學性質


在約275℃分解。有吸濕性。在干空氣中穩定,在濕空氣中分解。在pH值大於7時,能溶於水,且水溶液緩慢分解,加酸則較劇烈分解。與氯化氫作用,生成氫、乙硼烷和氯化鋰。與甲醇作用,生成硼甲氧化鋰和氫。

穩定性

1.常溫常壓下穩定;
避免的物料:水分/潮濕 酸 熱 酸 鹼 胺 鹵素 氨。
2.分解溫度380℃。它在熔點溫度下會緩慢地分解而放出氫氣,但在低於熔點的溫度下它是穩定的。它能溶解在正脂肪醚、環醚和多元醇醚中,並且同這些醚類生成醚合物(類似於鹵化鋰的性質)。
硼氫化鋰
硼氫化鋰
3.試劑的溶液、尤其是固體容易燃燒,固體還有可能會發生粉塵爆炸。建議在氮氣的保護下隔絕水氣保存,在通風櫥中操作和使用。

生態學數據

通常對水體是稍微有害的,不要將未稀釋或大量產品接觸地下水,水道或污水系統,未經政府許可勿將材料排入周圍環境。

計算化學數據


1.疏水參數計算參考值(XlogP):無
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:1
4.可旋轉化學鍵數量:0
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積0
7.重原子數量:2
8.表面電荷:0
9.複雜度:2
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:2

貯存方法


常溫密閉避光,通風乾燥惰性氣體下保存。

應用


用作氫源和有機基團(如醛、酮、酯)的還原劑。工業上用於漂白木漿和無電電鍍(化學鍍)。
硼氫化鋰 (LiBH) 是有機化學中最重要的還原劑之一,屬於硼氫化合物家族的成員。鋰的金屬性比鈉和鉀弱,因而在有機溶劑中比NaBH和KBH 有較好的溶解度。硼氫化鋰的還原能力比NaBH和KBH強,但是可以通過使用不同的溶劑來調控,次序大致為EtO > THF > i-PrOH。加入鋰鹽或者叔胺可以增加它的反應速度,但NaBH和KBH沒有這種效應。它的還原能力比LiAlH弱,但具有較好的化學選擇性。
硼氫化鋰
硼氫化鋰
該試劑基本完全覆蓋了NaBH和KBH 的還原功能,甚至可以在低溫下來完成。由於在低溫下反應增加了試劑的可控性,因此LiBH常常被用於一些具有特殊要求的羰基還原或者環氧還原。例如:1,3-氨基醇或者1,3-羥基醚等。
LiBH與同類試劑最大的差異,或者說最重要的用途是將酯基還原成為相應的醇。雖然LiAlH也可以完成該過程,但是LiBH在酯基還原過程中具有非常好的選擇性,羧酸、羧酸鹽、氰基和N,N′-二取代醯胺均不受到影響。
LiBH 與環醯胺需要在溶劑中長時間迴流才能將醯基部分還原為醇,但對二醯亞胺的還原卻非常容易。如果使用手性環狀醯胺作為輔助試劑與羧酸反應生成二醯亞胺結構,待完成手性輔助任務后,使用LiBH不僅可以方便地切除輔助試劑,而且直接得到相應的醇。

生產方法


第一個鹼金屬硼氫化物LiBH是Schlessinger在1940年製備出來的,他們通過氫化鋰和乙硼烷的反應合成了這個化合物。不過在工業上它總是通過硼氫化鈉和氯化鋰的交換反應來合成的。異丙胺是這個反應的最合適溶劑。除去了異丙胺之後用乙醚進行一次萃取,即得到產率為75%和純度為97%~98%的硼氫化鋰。

注意事項


危險性概述

健康危害:該品對粘膜、上呼吸道、眼睛及皮膚有強烈刺激性。吸入后,可因喉及支氣管的痙攣、炎症、水腫,化學性肺炎或肺水腫而致死。中毒表現有燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、噁心和嘔吐等。
燃爆危險:該品遇濕易燃,具強刺激性。

急救措施

皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。

消防措施

危險特性:遇潮濕空氣和水發生反應放出易燃的氫氣。與氯化氫反應生成氫氣、乙硼烷等易燃氣體,容易引起燃燒。
有害燃燒產物:氧化硼、氫氣。
滅火方法:消防人員須戴好防毒面具,在安全距離以外,在上風向滅火。
滅火劑:乾粉、二氧化碳、砂土。禁止用水和泡沫滅火。

泄漏應急處理

應急處理:隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。用砂土、乾燥石灰或蘇打灰混合。小心掃起,轉移至安全場所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆蓋。收集回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置與儲存

操作注意事項:密閉操作,局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴防塵面具(全面罩),穿膠布防毒衣,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與氧化劑、酸類、醇類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過25℃,相對濕度不超過75%。保持容器密封。應與氧化劑、酸類、醇類等分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。