葡萄糖內脂
一種多功能食品添加劑
葡萄糖內酯,英文名為delta-Gluconolactone,簡稱GDL或內酯,是由葡萄糖氧化成葡萄糖酸或其鹽類,經純化脫鹽、脫色、濃縮、結晶而製得。在食品工業中用作凝固劑、穩定劑、酸味劑、保鮮劑和防腐劑,是一種多功能食品添加劑。
別名有:徠1,5-Gluconolactone; D-Glucono-1,5-lactone; D-Aldonolactone; D-Glucono-delta-lactone; Gluconic acid lactone; Gluconic lactone; Glucono delta-lactone
葡萄糖內酯正式的中文名稱為:葡萄糖酸內酯,俗稱:內酯,英文名簡稱:GDL。
葡萄糖內酯白色結晶或結晶性粉末,無臭,味先甜后苦,呈酸味。熔點150~152℃(分解)。易溶於水(室溫,60g/100mL),微溶於乙醇(1g/100mL),不溶於乙醚。在水溶液中水解為葡萄糖酸和內酯的平衡溶液,新配製的1%的水溶液pH值為3.5,2h后變為2.5 。
隨著食品工業的發展,GDL在食品工業中應用日益增廣,概括起來主要有以下幾個方面:
一、用作豆腐凝固劑
採用GDL作為蛋白質凝固劑生產豆腐,豆腐質地潔白細嫩,無用滷水或石膏所具有的苦澀味,無蛋白質流失,出豆腐率高,且使用方便。鑒於GDL單獨使用時,豆腐有微酸味,因此常把GDL和CaSO4或其他凝固劑按1:3~2:3配比混合使用,其用量為干豆重的2.5%,溫度控制4℃左右時效果很好。
二、作為奶類膠凝劑
主要用於生產酸奶或乳酪,在工業使用中,用GDL酸化形成牛乳的凝膠強度是發酵型的2倍左右,其用量在添加0.025%~1.5%在牛乳中后使可使製品達到所需凝乳pH,而在添加3%時在30℃下保溫所製得的牛乳凝膠與乳酸發酵所製作的凝膠具有相似的結構。
三、作為品質改良劑
將GDL用於午餐肉和碎豬肉罐頭,可增加發色劑的效果,從而降低毒性較大的亞硝酸鹽的用量,同時GDL還具有乳化作用,防腐作用等,從而提高肉糜罐頭的品質,其最大用量為0.3%。
四、作為酸化劑
GDL可以添加於香草精、巧克力、香蕉等甜味果子露和果凍中,是複合膨鬆劑中的主要酸性物質,能緩慢產生碳酸氣,可以生產別具風味的糕點。
此外,GDL還可作為螯合劑用在乳製品工業,啤酒工業中防止生成乳石、酒石;作為蛋白南絮凝劑用於含蛋白質的工業廢水處理中;作為膨鬆劑也被廣泛的應用。
以葡萄糖為原料生產內酯
微生物發酵法
在15%~35%的葡萄糖溶液中加入硫酸鎂、磷酸二氫鉀和磷酸氫二銨等營養物質,接種黑麴黴菌種NRRL3,在30℃和pH6.5的條件下通氣培養40h。過濾發僻液,再經后處理得內酯結晶。
葡萄糖氧化酶法
在35~37℃和Ph6的條件下,在乙醇水溶液(如50%)中,葡萄糖氧化酶將葡萄糖氧化為內酯和葡萄糖酸的平衡溶液,反應過程中也加入過氧化氫酶,以分解所產生的過氧化氫。所得到的葡萄糖酸的溶液,經上述的后處理方法可得內酯結晶,此法收率可達98%。
催化氧化法
在8%的葡萄糖水溶液300g中加入上述Pd/C催化劑,在50℃下通入空氣,同時滴加NaOH溶液,保持pH=9.0~9.5,當pH值不再下降時反應結束,濾去催化劑,用陽離子交換樹脂處理得310g葡萄糖酸液。在70℃下減壓濃縮至濃度80%~85%,冷卻至40℃以下,加入晶種,待結晶後過濾、乾燥得22.6g內酯,濾液再濃縮、結晶,又可得5.3g產品,總收率為93.3% 。
以葡萄糖酸鈣為原料生產內酯
該法先將葡萄糖酸鈣通過無機酸分解或離子交換樹脂脫鈣得葡萄糖酸溶液。如將100份濃硫酸加入500份水中,再加入葡萄糖酸鈣,在60-85℃下保溫1.5h;靜置12h後過濾,濾液加草酸,並在50℃下保溫1h;靜置後過濾得葡萄糖酸液,經后處理得內酯。后處理的方法有以下三種:
非溶劑結晶法:將葡萄糖酸液減壓濃縮至漿狀,加入低級酮類非溶劑,緩緩攪拌冷卻,使結晶析出,再經分離、洗滌、乾燥得成品。此法操作簡便,收率也較高。
分步結晶法:在52~54℃下將葡萄糖酸液濃縮至78%~85%,冷卻至47~48℃,加入葡萄糖酸內酯晶種,並繼續濃縮,待晶種長大後分離得第一批內酯結晶。母液以同樣的方式繼續蒸發濃縮。結晶經洗滌、乾燥得成品,總得率為75%~78%。此法優點是不用有機溶劑,但濃縮液黏度高,結晶分離操作困難。
共沸脫水結晶法:向葡萄糖酸液中加入C3~C4的烷醇,在50℃和16kPa下共沸脫水。然後向濃縮液中投晶種,降溫結晶,再經分離、洗滌、乾燥得成品。此法優點是體系黏度低,分離操作容易,單程收率可達91%以上。