草甘膦

廣泛使用的除草劑中的有效活性化學成分

草甘膦是廣泛使用的許多除草劑中的有效活性化學成分,它在歐盟的使用受到了嚴格的監管。2019年9月4日,由於受國內黨派政治爭議影響,德國內閣批准環境部長斯文婭·舒爾策提出的“昆蟲保護行動計劃”,決定從2023年12月31日起禁止使用除草劑草甘膦。

基本介紹


按照世界衛生組織的國際癌症研究所(IARC)所分級,單從致癌性看,喝草甘膦水溶液比曬太陽、喝葡萄酒、五糧液、吃鹹魚等我們常吃的食品都還要安全。
IARC無權決定草甘膦是否可以安全施用,這是由美國環保局和歐盟的德國風險評估所這樣的機構決定的。后兩者均認為草甘膦可以安全使用。
草甘膦進入植物6-7天後,即大部分被代謝、分解掉了。
正如常見的糖、鹽、水,草甘膦只有在攝入量極大的情況下才會對人體產生危害。
現有關於草甘膦的遺傳毒性研究中,沒有一項研究結果值得人類提心弔膽。
草甘膦是水溶性的,在大豆油精製提煉過程中,草甘膦被萃取溶解帶走,在大豆油里基本上檢測不出草甘的殘留。
在草甘膦發明之前,人類使用的是更加有毒的橙劑阿特拉津

市場前景


1、2012美國大旱推動南美種植熱情,觸發草甘膦需求高增長:
全球轉基因作物主要為大豆、玉米,兩者佔據全球轉基因作物總種植面積的78%,而美國、巴西、阿根廷轉基因種植面積分別佔全球43%、18%、15%,同時,該三國也是全球大豆和玉米的主要出口國,2013年4月的大豆出口量分別佔全球38%、38%、11%,玉米則佔23%、22%、22%。2012年美國大旱使得大豆單產降至2003年來最低,玉米降至1995年以來最低,使全球進口需求轉移到南美,同時大豆和玉米的種植毛利達到435、476美元/英畝的歷史高峰值。強勁的價格推動了阿根廷和巴西的種植熱情,使草甘膦需求提升,我國草甘膦對巴西、阿根廷的出口量有明顯增長。
2、大豆、玉米種植收益達到歷史高位,高需求有望延續至2014年:
種植玉米、大豆、小麥的收益水平,從農產品價格高企開始,即達到了歷史高位,這使得農民加強種植的動機強烈。雖然近期農產品價格的下滑使得2013/2014年收益預期與2012/13比有所下降,但仍處於較高位置,使得加大種植有利可圖。根據USDA對玉米、大豆價格的預測,2013/14種植玉米、大豆的盈利空間仍處於高位,這表明對農藥的需求將持續,草甘膦需求景氣有望延續至2014年。

劑型含量


草甘膦有30%、46%水劑、30%、50%和65%、70%可溶粉劑。74.7%、88.8%草甘膦銨鹽可溶粒劑和98%、95%草甘膦原葯。

作物對象


茶樹——一年生雜草和多年生惡性雜草
茶園——一年生雜草、多年生惡性雜草、雜草
春夏玉米——行間雜草、雜草
春夏玉米田——行間雜草、一年生及多年生雜草
冬菜油田——一年生雜草、多年生雜草、雜草
防火隔離帶、森林防火道——多年生雜草、雜草、雜灌
非耕地——多年生雜草、行間雜草、一年生雜草、雜草
甘蔗——一年生雜草和多年生惡性雜草、雜草
甘蔗田——行間雜草、一年生及多年生雜草
柑橘——一年生和多年生雜草、雜草
柑橘樹、蘋果樹——雜草
柑橘園、蘋果園——多年生雜草、行間雜草、一年生雜草、雜草
公路、鐵路——行間雜草、一年生及多年生雜草、雜草
果園——行間雜草、一年生雜草、多年生惡性雜草、雜草
劍麻——雜草、一年生雜草、多年生惡性雜草
梨園——行間雜草、雜草、一年生雜草、多年生惡性雜草
棉花——行間雜草、雜草
棉花田——一年生和多年生雜草
橡膠園、桑園——行間雜草、雜草、一年生雜草、多年生惡性雜草
原藥用途:可以用於加工成10%草甘膦水劑,41%草甘膦異丙胺鹽水劑,62%草甘膦異丙胺鹽水劑。

製劑用途


草甘膦是一種非選擇性、無殘留滅生性除草劑,對多年生根雜草非常有效,廣泛用於橡膠、桑、茶、果園及甘蔗地。主要抑制植物體內的烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶,從而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的轉化,使蛋白質合成受到干擾,導致植物死亡。草甘膦是通過莖葉吸收後傳導到植物各部位的,可防除單子葉和雙子葉、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。草甘膦入土后很快與鐵、鋁等金屬離子結合而失去活性。
最初應用於橡膠園防除茅草及其他雜草,可使橡膠樹提早1年割膠,老橡膠樹增產。現逐步推廣於林業、果園、桑園、茶園,稻麥、水稻和油菜輪作地等。各種雜草對草甘膦的敏感程度不同,因而用藥量也不同。如稗、狗尾草、看麥娘牛筋草馬唐豬殃殃等一年生雜草,用藥量以有效成分計為6~10.5g/100m。對車前子、小飛蓬、鴨跖草等用藥量以有效成分計為11.4~15g/100m。對白茅、硬骨草、蘆葦等則需18~30g/100m,一般對水3~4.5kg,對雜草莖葉均勻定向噴霧。一般闊葉雜草在萌芽早期或開花期,禾本科在拔節晚期或抽穗早期每畝用藥量兌水20-30公斤噴霧。已割除莖葉的植株應待雜草丙生至有足夠的新生葉片時再施藥。防除多年生雜草時一次藥量分2次,間隔5天施用能提高防效。
防除蘋果園、桃園、葡萄園、梨園、茶園、桑園和農田休閑地雜草,對稗狗尾草、看麥娘、牛筋草、馬唐、蒼耳、藜、繁縷、豬殃殃等一年生雜草。
草甘膦接觸綠色組織后才有殺傷作用。由於各種雜草對草甘膦的敏感度不同,因而用藥量也不同。
1.果園、桑園等除草防除1年生雜草每畝用10%水劑0.5-1公斤,防除多年生雜草每畝用10%水劑1-1.5公斤。對水20-30公斤,對雜草莖葉定向噴霧。
2.農田除草農田倒茬播種前防除田間已生長雜草,用藥量可參照果園除草。棉花生長期用藥,需採用帶罩噴霧定向噴霧。每畝用10%水劑0.5-0.75公斤,兌水20-30公斤。
3.休閑地、田邊、路邊除草於雜草4-6葉期,每畝用10%水劑0.5-1公斤,加柴油100毫升,兌水20-30公斤,對雜草噴霧。
4.對於一些惡性雜草,如香附子蘆葦等,可每畝地按照200克加入助劑,除草效果好。

製備方法


1、亞磷酸二烷基酯法
以甘氨酸、亞磷酸二烷基酯、多聚甲醛為原料經加成、縮合、水解製得,產品純度為95%,總收率為80%,成本較低。
2、氯甲基膦酸法
1)、氯甲基膦酸的製備
用三氯化磷和多聚甲醛在200-250℃(相應壓力為2.5-3.0MPa)反應3-5小時,得氯甲基膦醯二氯。文獻報道配比為三氯化磷:聚甲醛為1.2-1.5:1摩爾,在沒有催化劑條件下收率67%,以Lewis酸作催化劑收率可提高到80%-89%。水解可得氯甲基膦酸。
2)、草甘膦的合成
等摩爾的氯甲基膦酸和甘氨酸,在氫氧化鈉水溶液中(pH值>10),迴流反應10-20小時,然後用鹽酸酸化的草甘膦。如酸化至pH=4,即為一鈉鹽,pH=8.5為二鈉鹽。
3、亞氨基二乙酸法
1)、亞氨基二乙酸的製備
將氯乙酸在氫氧化鈣存在下,與氨水反應,經酸化,再用氫氧化鈉中和製得,收率為85%。或以氫氰酸為原料,與甲醛和氨反應製得,收率為90%。
2)、雙甘膦的製備
將亞氨基二乙酸與甲醛、亞磷酸在硫酸存在下加熱反應製得雙甘膦,收率為90%。
3)、草甘膦的合成
將雙甘膦與水混合,與過量的過氧化氫在等摩爾硫酸存在下,加熱反應製得草甘膦,收率在90%-95%。

注意事項


1.草甘膦為滅生性除草劑,施藥時切忌污染作物,以免造成藥害。
2.對多年生惡性雜草,如白茅、香附子等,在第一次用藥后1個月再施1次葯,才能達到理想防治效果。
3.在藥液中加適量柴油或洗衣粉,可提高藥效。
4.在晴天,高溫時用藥效果好,噴葯后4-6小時內遇雨應補噴。
5.草甘膦具有酸性,貯存與使用時應盡量用塑料容器。
6.噴葯器具要反覆清洗乾淨。
7.包裝破損時,高濕度下可能會返潮結塊,低溫貯存時也會有結晶析出,用時應充分搖動容器,使結晶溶解,以保證藥效。
8.為內吸傳導型滅生性除草劑,施藥時注意防止葯霧飄移到非目標植物上造成藥害。
9.易與鈣、鎂、鋁等離子絡合失去活性,稀釋農藥時應使用清潔的軟水,兌入泥水或髒水時會降低藥效。
10.施藥后3天內請勿割草、放牧和翻地。

選購誤區


為了購買到性價比高的草甘膦除草劑,專家建議避開以下三大誤區。
誤區1:含量越高就越好
自10%草甘膦水劑退市后,33%草甘膦銨鹽、41%草甘膦異丙胺鹽、37%的鉀鹽水劑已成為市場主流產品,目前三種水劑有效成分草甘膦酸含量都為30%,也就是說含量達到該標準極為真貨。因此,選購時不能簡單地判定41%的產品就比33%的好,要注意看產品標籤標註的有效成分,尤其是草甘膦酸的含量,一般正規產品的會把有效成分草甘膦酸和草甘膦鹽含量都標註出來。
誤區2:價格越低越好
一些草甘膦產品價格低於市場價格太多的,通常會存在有效成分含量低、生產工藝差等問題,除草效果會大打折扣,圖便宜反而要買多的葯才能達到預期效果。此外,它還具有較大的副作用,會造成土壤板結等問題,還會污染環境。價格太高的也要考慮是否加入了一些隱性成分,注意使用安全問題。
誤區3:盲目追求產品見效快
草甘膦是內吸型滅生性除草劑,它不同於觸殺型的農藥,內吸有一個傳導的過程,相對來說時間比較慢,一般5~7天見效,雜草葉片變黃,半個月左右雜草才會慢慢枯死。

產品爭議


不致癌

2015年11月15日,歐盟食品安全監管機構(EFSA)公布一項評估報告認為,農藥草甘膦“可能不會致癌”,這與2015年7月世界衛生組織(WHO)認定草甘膦可能致癌的結論正好相反,生產草甘膦農藥的美國孟山都公司可能重新獲得在歐洲的營銷許可。

致癌爭議

2015年初世界衛生組織曾公布了一份研究報告,認定孟山都的農藥草甘膦,商品名“農達”可能致癌,這份研究報告來自WHO下屬的國際癌症研究機構(IARC)官方網站。報告稱,從2001年以來,該機構對美國、加拿大和瑞典的情況進行了調查,有足夠的證據顯示,草甘膦農藥可能會引發淋巴腺癌和肺癌,這是有科學組織首次確認草甘膦與癌症有關聯。隨後由路透社以及福布斯調查新聞發現,國際癌症研究機構對於草甘膦的結論的初版報告與發布的報告存在人為修改的情況,刻意排除許多對草甘膦有利的實驗結論,而放大了對草甘膦不利的實驗。這引發了全球科學機構對IARC結論的懷疑。
2016年5月13日,國際癌症研究所的上級領導機構——世界衛生組織(WHO)在日內瓦總部與聯合國糧農組織(FAO)召開聯合會議。在重新評估的基礎上得出結論稱,草甘膦不大可能致癌。