二氯甲烷
有毒化合物
二氯甲烷,dichloromethane,分子式CH2Cl2,分子量84.93。無色透明液體,有具有類似醚的刺激性氣味。不溶於水,溶於乙醇和乙醚。是不可燃低沸點溶劑,常用來代替易燃的石油醚、乙醚等。
2017年10月27日,世界衛生組織國際癌症研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,二氯甲烷在2A類致癌物清單中。
英文同義詞:DEBLOCKING REAGENT;
DEBLOCK REAGENT;
DEBLOCK-TCA REAGENT;
DETRITYLATING REAGENT;
TRICHLOROACETIC ACID/DICHLOROMETHANE;
TRICHLOROACETIC ACID IN DICHLOROMETHANE;
Aerothene MM;
CH2Cl2
CAS號:75-09-2
EINECS號:200-838-9
Mol文件:75-09-2.mol
CAS號:75-09-2
MDL號:MFCD00000881
EINECS號:200-838-9
RTECS號:PA8050000
BRN號:1730800
1.性狀:無色透明液體,有芳香氣味。
2.熔點(℃):-95
3.沸點(℃):39.8
4.相對密度(水=1):1.33
5.相對蒸氣密度(空氣=1):2.93
6.飽和蒸氣壓(kPa):46.5(20℃)
7.燃燒熱(kJ/mol):-604.9
8.臨界溫度(℃):237
9.臨界壓力(MPa):6.08
10.辛醇/水分配係數:1.25
11.閃點(℃):-4
12.引燃溫度(℃):556
13.爆炸上限(%):22
14.爆炸下限(%):14
15.溶解性:微溶於水,溶於乙醇、乙醚。
16.黏度(mPa·s,20ºC):0.425
17.相對密度(25℃,4℃):1.3162
18.燃點(ºC):662
19.蒸發熱(KJ/mol,b.p.):329.5
20.熔化熱(KJ/mol):4.187
21.生成熱(KJ/mol,25ºC,液體):121.54
22.燃燒熱(KJ/kg,25ºC,液體):558.27
23.比熱容(KJ/(kg·K),20ºC):0.992
24.電導率(S/m,25ºC):
25.蒸氣壓(kPa,0ºC):19.7
26.蒸氣壓(kPa,10ºC):30.6
27.蒸氣壓(kPa,20ºC):46.5
28.蒸氣壓(kPa,30ºC):68.2
29.蒸氣壓(kPa,35ºC):80.00
30.體膨脹係數(10~40ºC,液體):0.00137
31.常溫折射率(n25):1.4213
32.偏心因子:0.192
33.Lennard-Jones參數(A):9.951
34.Lennard-Jones參數(K):150.5
35.溶度參數0.5:20.378
36.van der Waals面積:
37.van der Waals體積:34.710
38.氣相標準聲稱熱(焓):-95.4
39.氣相標準熵:270.44
40.氣相標準生成自由能:-68.8
41.氣相標準熱熔:50.88
42.液相標準聲稱熱(焓):-124.26
43.液相標準熵:178.7
44.液相標準生成自由能:-70.42
45.液相標準熱熔:100.0
1、摩爾折射率:16.38
2、摩爾體積():67.8
3、等張比容(90.2K):148.8
4、表面張力(dyne/cm):23.1
5、極化率:6.49
甲烷分子中兩個氫原子被氯取代而生成的化合物。二氯甲烷是無色、透明、比水重、易揮發的液體,有類似醚的氣味和甜味,不燃燒,但與高濃度氧混合后形成爆炸的混合物。二氯甲烷微溶於水,與絕大多數常用的有機溶劑互溶,與其他含氯溶劑、乙醚、乙醇也可以任意比例混溶。二氯甲烷能很快溶解在酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、甲醯胺、環己胺、乙醯乙酸乙酯中。純二氯甲烷無閃點,含等體積的二氯甲烷和汽油、溶劑石腦油或甲苯的溶劑混合物是不易燃的,然而當二氯甲烷與丙酮或甲醇液體以10:1比例混合時,其混合液具有閃點,蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限6.2%~15.0%(體積)。二氯甲烷是甲烷氯化物中毒性最小的,其毒性僅為四氯化碳毒性的0.11%。如果二氯甲烷直接濺入眼中,有疼痛感並有腐蝕作用。二氯甲烷的蒸汽有麻醉作用。當發生嚴重的中毒危險時應立即脫離接觸並移至新鮮空氣處,一些中毒癥狀就會得到緩解或消失,不會引起持久性的損害。
毒性:經口屬中等毒性。
急性毒性:(大鼠經口);克每立方米,8小時(小鼠吸入);小鼠吸入67.4克每立方米×67分鐘,致死;人經口20~50ml,輕度中毒;人經口100~150ml,致死;人吸入2.9~4.0克每立方米,20分鐘后眩暈。
致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌5700ppm。DNA抑制:人成纖維細胞5000ppm/小時(連續)。
生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度()1250ppm(7小時,孕6~15天),引起肌肉骨骼發育異常,泌尿生殖系統發育異常。
致癌性:IARC致癌性評論:動物陽性,人類不明確。關於病人是否應把二氯甲烷視為動物和人的致癌物,動物實驗數據和人類流行病學數據尚不充分。然而,鑒於時下在對大鼠和小鼠的吸入研究中的發現,且這些數據在任務組會議之後已可加以應用,故應將二氯甲烷視為一種對人類潛在的致癌物。
危險特性:遇明火高熱可燃。受熱分解能發齣劇毒的光氣。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。
環境影響:1.人為污染源二氯甲烷可由下列方式放入大氣中:噴霧器之推進劑、油漆清除劑、金屬去油劑。
2.空氣流布:二氯甲烷進入大氣中會和氫氧自由基反應而發生分解,其半衰期為數個月。
3.生物分解性:二氯甲烷在氧氣充足的情況下,和污泥種(Sewage seed)或活化淤泥反應,在6小時到7天之間會完全的生物分解。
5.自水/土壤揮發性二氯甲烷的亨利定律常數很高,很迅速而穩定的由水中蒸發,其由水中蒸發的半生期為 3-5.6小時。
1.毒性很小,且中毒后蘇醒較快,故可用作麻醉劑。對皮膚及黏膜有刺激性。年輕成年大鼠經口:1.6mL/kg。空氣中最高容許濃度500×10。操作時應戴防毒面具,發現中毒后立即脫離現場,對症治療。在甲烷的氯化物中最小。蒸氣的麻醉性強,大量吸入會引起急性中毒,出現鼻腔疼痛、頭痛、嘔吐等癥狀。慢性中毒時會引起眼花、疲倦、食欲不振、造血功能受損、紅血球減少。液體二氯甲烷與皮膚接觸引起皮炎。大鼠吸入濃度蒸氣90分鐘死亡。嗅覺閾濃度,工作場所最高容許濃度為。
2.穩定性:穩定。
3.禁配物:鹼金屬、鋁。
4.避免接觸的條件:光照、潮濕空氣。
5.聚合危害:不聚合。
6.分解產物:氯化氫、光氣。
熱解后產生HCl和痕量的光氣,與水長期加熱,生成甲醛和HCl。進一步氯化,可得。無色易揮發液體,可燃燒。二氯甲烷與氫氧化鈉在高溫下反應部分水解生成甲醛。工業中,二氯甲烷由天然氣與氯氣反應製得,經過精餾得到純品,是優良的有機溶劑,常用來代替易燃的石油醚、乙醚等,並可用作牙科局部麻醉劑、製冷劑和滅火劑等。對皮膚和粘膜的刺激性比氯仿稍強,使用高濃度二氯甲烷時應注意。
安定性:在一般溫度(常溫)下沒有濕氣時,二氯甲烷比其同類物質(氯仿及四氯化碳)穩定。
危害分解性:長期與水接觸會緩慢分解產生氯化氫。
危害之聚合:不會發生。
反應性及不相容性:
1.一般金屬:於室溫下使其少許的分解。鹼土金屬,鋅與其在低溫下不形成格氏試劑類的化合物,但高溫下易生成卡賓試劑。
2.當受相當於或少於25克黃色炸藥的震蕩時,二氯甲烷與四氧化二氮的混合物具有爆炸性。
3.與鋰的碎片混合,對震蕩很敏感且會爆炸,有時爆炸程度相當劇烈。
4.如果空氣中含有高濃度的氧氣,或在液態氧中,以及在四氧化氮中有鉀、鈉、鉀-鈉合金,種種狀況下都會形成爆炸性混合物。
5.硝酸:形成爆炸性產物。
6.強氧化劑:可能起爆炸性反應。
7.強酸:可能起爆炸性反應。
8.鐵、某些不鏽鋼、銅及鎳:高溫及水存在下會腐蝕此類金屬。
9.鋁粉:於適當壓力,95℃下會產生無法控制的放熱反應。
10.胺類:放熱反應。
11.會與下列化合物激烈反應:胺類、鋰、硝酸、鉀化鈉。
12.塑膠、橡皮、和一些塗料表層會被分解。
13.有可能聚集靜電荷而引發蒸汽爆炸。
二氯甲烷具有溶解能力強和毒性低的優點,大量用於製造安全電影膠片、聚碳酸酯,其餘用作塗料溶劑、金屬脫脂劑,氣煙霧噴射劑、聚氨酯發泡劑、脫模劑、脫漆劑。
二氯甲烷為無色液體,在製藥工業中做反應介質,用於製備氨苄青霉素、羥苄青霉素和先鋒黴素等;還用作膠片生產中的溶劑、石油脫蠟溶劑、氣溶膠推進劑、有機合成萃取劑、聚氨酯等泡沫塑料生產用發泡劑和金屬清洗劑等。
二氯甲烷在中國主要用於膠片生產和醫藥領域。其中用於膠片生產的消費量佔總消費量的50%,醫藥方面佔總消費量的20%,清洗劑及化工行業消費量佔總消費量的20%,其他方面佔10%。二氯甲烷也用在工業製冷系統中用作載冷劑使用,但危害很大,與明火或灼熱的物體接觸時能產生劇毒的光氣。遇潮濕空氣能水解生成微量的氯化氫,光照亦能促進水解而對金屬的腐蝕性增強。
用於穀物熏蒸和低壓冷凍機及空調裝置的製冷。在聚醚型尿烷泡沫塑料生產中用作輔助發泡劑,以及用作擠壓聚碸型泡沫塑料的發泡劑。
二氯甲烷還是用來製作脫咖啡因咖啡的物質。咖啡先通過蒸煮,使咖啡因溶解出來並漂浮在表面,然後使用二氯甲烷來去掉咖啡因。
製法:1.天然氣氯化法 天然氣與氯氣反應,經水吸收氯化氫副產鹽酸后,用鹼液除去殘餘微量的氯化氫,再經乾燥、壓縮、冷凝、蒸餾,得成品,其中氯氣100% 4000、天然氣(標準狀況下)、甲烷含量97%、液鹼100% 274。
2.氯甲烷氯化法 氯甲烷與氯氣在4000kW光照下進行反應,生成二氯甲烷,經鹼洗、雎縮、冷凝、乾燥和精餾得成品。主要副產三氯甲烷。氯甲烷 ≥98% 746、液氯 ≥99.5% 854、燒鹼 30% 221。
工業一般通過甲烷的氯化來合成。甲烷氯化得到包括四種氯甲烷在內的一堆混合物,不過由於各自沸點拉開的距離比較大,可以方便地通過普通的分餾技術來分離提純。
該物質對環境可能有危害,在地下水中有蓄積作用。對水生生物應該特別注意。還應注意對大氣的污染。
侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
健康危害:該品有麻醉作用,主要損害中樞神經和呼吸系統。人類接觸的主要途徑是吸入。已經測得,在室內的生產環境中,當使用二氯甲烷作除漆劑時,有高濃度的二氯甲烷存在。一般人群通過周圍空氣、飲用水和食品的接觸,劑量要低得多。據估計,在二氯甲烷的世界產量中,大約80%被釋放到大氣中去,但是由於該化合物光解的速率很快,使之不可能在大氣中蓄積。其初始降解產物為光氣和一氧化碳,進而再轉變成二氧化碳和鹽酸。當二氯甲烷存在於地表水中時,其大部分將蒸發。有氧存在時,則易於生物降解,因而生物蓄積似乎不大可能。但對其在土壤中的行為尚須測定。
健康危害效應:
急性:1.鼻子及喉嚨的輕微刺激。
2.於500~1,000 ppm 1~2小時可能會導致中樞神經系統的輕度抑制,如:頭暈、頭昏眼花、噁心、手腳麻木、疲勞,無法集中精神及協調性減低。
3.非常高濃度暴露可能導致喪失意識及死亡。
皮膚:1.液體會刺激皮膚。
2.如流入手套內、鞋內或緊的衣內可能會嚴重刺激。
眼睛:1.液體及高濃度蒸氣可能造成刺激。
2.液體可能導致角膜的短暫刺激。
食入:1.於動物實驗中,二氯甲烷會被迅速吸收入體內造成中度毒性,癥狀如吸入。
慢性:1.吸入:於非常高濃度會造成肝及腎的損傷。亦有報告指出一再暴露於500~3,600 ppm會造成腦損傷。
2.致癌性:三研究指出長期暴露的工人並無癌症增多的跡象,但IARC將其列為疑似致癌物。
中華人民共和國國家職業衛生標準GBZ2.1-2007工作場所有害因素職業接觸限值化學有害因素
二氯甲烷的時間加權平均容許濃度PC-TWA 200mg/m。
攜帶型氣相色譜法;水質檢測管法;氣體檢測管法
氣體速測管(德國德爾格公司產品)
實驗室監測方法:
監測方法 來源 類別
氣相色譜法 《空氣中有害物質的測定方法》(第二版),杭士平主編 空氣
吹掃捕集-氣相色譜法 中國環境監測總站 水質
氣相色譜法 《固體廢棄物試驗與分析評價手冊》中國環境監測總站等譯 固體廢棄物
氣相色譜法 《城市和工業廢水中有機化合物分析》王克歐等譯 廢水
色譜/質譜法 美國EPA524.2方法 水質
前蘇聯 車間空氣中有害物質的最高容許濃度
中國(待頒布)飲用水源中有害物質的最高容許濃度 0.02mg/L
中國(GHZB1-1999)地表水環境質量標準(I、Ⅱ、Ⅲ類水域) 0.005mg/L
前蘇聯(1975)水體中有害物質最高允許濃度 7.5mg/L
日本(1993)環境標準(mg/L)地面水:0.002
廢水:0.02
土壤浸出液:0.002
嗅覺閾濃度 150ppm
一、泄漏應急處理
迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式空氣呼吸器。並利用下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:構築圍堤或控坑收容。
廢棄物處置方法:建議用焚燒法處置。廢料同其他燃料混合后焚燒,燃燒要充分,防止生成光氣。焚燒爐排氣中的氮氧化物通過酸洗滌器除去。
二、防護措施
呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,應該佩戴直接式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時,佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護:必要時,戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿防毒物滲透工作服。
手防護:戴防化學品手套。
其它:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢,沐浴更衣。單獨存放被污染的衣服,洗後備用。注意個人清潔衛生。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:1.若患者即將喪失意識、已失去意識或痙攣,不可經口餵食任何東西。
2.不可催吐。
3.給患者喝下250毫升的水稀釋胃中物。
4.若患者自發性嘔吐,讓其身體向前傾以減低吸入危險,並反覆給水。
5.若呼吸停止,立即由受訓過的人施以人工呼吸,心跳停止施行心肺復甦術。
6.迅速將患者送至緊急醫療單位。飲足量溫水,催吐,就醫。
最重要癥狀及危害效應:非常高濃度暴露可能導致喪失意識、死亡。
對急救人員之防護:當患者吸入和吞下毒性物質時,別直接使用口對口人工呼吸,應使用單向給氣式之口袋型面罩和其他醫療器材來執行人工呼吸。應穿著C級防護裝備在安全區實施急救。
滅火方法:霧狀水、砂土、泡沫、二氧化碳。滅火措施 適用滅火劑:化學乾粉、泡沫、二氧化碳、水霧
滅火時可能遭遇之特殊危害:1.超過120度,其蒸氣具可燃性。2.火災中會分解出毒性氣體具危險性。
特殊滅火程序:1.洒水使暴露在火場中的容器冷卻,噴水將外泄物沖離暴露區。
2.如此物質起火或陷於火中時:除非可以制止其流散,否則不要做滅火的工作。若火勢無法控制或容器暴露在火中時,必須疏散方圓 2500 英尺內的區域。
3.用大量的水冷卻容器,直到火被熄滅。
4.不要直接對溢出的物質沖水,可能會發生濺的現象
消防人員之特殊防護設備:1.燃燒后毒性產物:燃燒后產物包括有毒氣體和蒸氣(例如氯化氫、光氣及一氧化碳)。
2.二氯甲烷的蒸氣比空氣重,可飄到相當遠的距離到點火源再燒回來。
操作與儲存注意事項
1.操作時避免產生霧滴,並穿戴適當之個人防護裝備。
2.避免讓釋出的蒸氣和霧滴進入工作區的空氣中。
3.在通風良好的特定區內操作並采最小用量。
4.須備隨時可用於滅火及處理泄漏的緊急應變裝備。
5.空的貯存容器內可能仍有具危害性的殘留物。
6.於焊接、火焰或熱表面的附近不可操作使用此物。
7.貯存於陰涼、乾燥、通風良好及陽光無法直射的地方。
8.貯存須遠離熱源、火焰及不相容物,如強氧化劑、強酸、硝酸。
9.貯存在貼有標籤的適當容器里。
10.不用的容器以及空桶都應緊密的蓋好。
11.避免容器受損並定期檢查貯桶有無缺陷如破損或溢漏等。
12.容器鍍鋅或有 Phenolic 合成樹脂的內襯,可降低二氯甲烷發生分解的可能性。
13.限量貯存。
14.於適當處張貼警示符號。
15.貯存區要與員工密集之工作區域分開,限制人員接近該區。
16.使用被規定可用於物質的塑膠水管去卸載毒化物。
17.物質可能會積聚靜電可能會造成燃燒。
18.貯存於陰涼、乾燥、通風良好及陽光無法直射的地方。
包裝儲運:用鍍鋅鐵桶密閉包裝,每桶250kg,火車槽車、汽車均可運輸。應貯存在冷暗乾燥、通風良好的地方,注意防潮。
項 目 | 指 標 | ||
優 等 品 | 一 等 品 | 合 格 品 | |
二氯甲烷的質量分數/% ≥ | 99.95 | 99.90 | 99.80 |
水的質量分數/% ≤ | 0.010 | 0.020 | 0.030 |
酸(以HCl計)的質量分數/% ≤ | 0.0004 | 0.0008 | |
色度/Hazen單位(Pt-Co色號) ≤ | 10 | ||
蒸發殘渣的質量分數/% ≤ | 0.0005 | 0.0010 | |
添加穩定劑的量不計入二氯甲烷的質量分數。 |
個人應注意事項:1.在污染區尚未完全清理乾凈前,限制人員接近該區。
2.確定清理工作是由受過訓練的人員負責。
3.穿戴適當的個人防護裝備。
4.對該區域進行通風換氣。
5.撲滅或除去所有發火源。
6.報告政府安全衛生與環保相關單位。
環境注意事項:
1.一發生外泄時立即將非相關人員隔離在至少25~50尺外
2.當發生大量外泄時應將人員撤離到逆風處100公尺外。
3.當起火燃燒時應將人員撤離到800公尺外。
清理方法:1.不要碰觸外泄物。
2.避免外泄物進入下水道、水溝或密閉的空間內。
3.在安全許可狀況下設法阻止或減少溢漏。
4.用砂、泥土或其他不與泄漏物質反應之吸收物質來圍堵泄漏物。
5.少量泄漏:用不會和外泄物反應之吸收物質吸收。已污染的吸收物質和外泄物具有同樣的危害性,須置於加蓋並標示的適當容器里,用水沖洗溢漏區域。小量的溢漏可用大量的水稀釋。
6.大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
7.環境考量:
A.土壤中:
1.掘一個窪坑,池塘,瀉湖去容納液態的或固體的物質。
2.使用聚氨酯,沙包和土壤覆蓋表面。
3.在天空灑灰盡吸收大量液態的物質,使之成粉末。(HSDB)
B.水中:
1.使用自然的障礙物或油來控物污染範圍。
2.再用水管吸收被控制住的物質。
3.使用機械挖掘器來將無法控制的範圍清除。(HSDB)
包裝等級: | III |
---|---|
危險類別: | 6.1 |
危險品運輸編碼: | UN 1593 6.1/PG 3 |
WGK Germany: | 2 |
危險類別碼: | Xn,T,F |
安全說明: | S23-S24/25-S36/37-S45-S16-S7 |
RTECS號: | PA8050000 |
安全信息-海關編碼: | 2903120001 |