1,8-萜二烯

1,8-萜二烯

別名薴烯,檸檬烯,單萜類化合物,無色油狀液體,有類似檸檬的香味,化學式是C10H16。與空氣混合可爆,遇明火、高溫、氧化劑較易燃,燃燒產生刺激煙霧。

簡介


1,8-萜二烯結構
1,8-萜二烯結構
中文名:1,8-萜二烯。
性質:又名對孟-1,8-二烯、1-甲基對異丙烯基-1-環己烯、香芹烯、白千層烯、薴烯。有右旋體(d-體)和左旋體(l-體)。光學上無旋光性的消旋體稱為二聚戊烯。無色液體。分子量136.23。密度0.84g/cm3。不溶於水。溶於乙醇。能與大部分油混合。具有令人愉快的類似檸檬的香氣,無樟腦松脂的氣味。
生產方法:主要採用分餾法。d-薴烯以橙皮油為原料,經分餾而得。l-薴烯以薄荷油為原料,經分餾而得。用途:烴類合成香料。主要作為桔油、檸檬油、橙花油等柑桔類精油的調合香料使用。
化學式:C10H16
閃點:50℃
熔點:-74.3℃
沸點:177℃
性狀:橙紅、橙黃色或無色澄清液體,具有特異香氣。混溶於乙醇和大多數非揮發性油;微溶於甘油,不溶於水和丙二醇
1、含量:大於等於93.0%
2、折光率:1.471~1.480
3、過氧化值:+96~+104
4、相對密度:0.838~0.880

鑒別


(1)取本品1滴,加硫酸3~5滴及香草醛結晶少量,即顯橙紅色,加水1滴后即顯紫色。
(2)在檸檬烯含量測定項下記錄的色譜圖中,供試品峰的保留時間應與對照品主峰的保留時間一致。

貯藏


密封,遮光,在陰涼處

生物合成


由牻牛兒焦磷酸(GPP)生成的橙花基碳正離子發生重排、環化后失去一個質子而得。

製取


用酸性試劑硫酸氫鉀處理松油醇時,可以得到1,8-萜二烯,同時也會產生少量1,8-萜二烯的非手性異構體異松油烯。1,8-萜二烯在工業上主要由天然精油經過分餾或萃取,或者由松節油為原料,取α-蒎烯餾分,將它異構化得到。

化學性質


1,8-萜二烯的化學性質相對比較穩定,可以蒸餾而不分解。( R)-薴烯加熱到300℃時發生外消旋化。如果溫度更高,則1,8-萜二烯分解為異戊二烯。
潮濕空氣中易被氧化為香芹醇和香芹酮。與硫磺作用失水生成對撒花烴,也會產生硫化氫和一些硫醚
無機酸共熱時,異構化為有共軛雙烯結構的α-松油烯,後者又很容易被氧化,生成有芳香性的對撒花烴。1,8-萜二烯與順丁烯二酸酐共熱時,可以得到順酐與α-松油烯發生狄爾斯-阿爾德反應生成的加合物。
1,8-萜二烯可以發生烯烴的一般反應,其中兩個雙鍵可以都發生反應,也可以控制條件只讓其中一個雙鍵反應。用無水氯化氫/溴化氫處理時,二取代的烯烴先與鹵化氫發生加成;但用mCPBA作環氧化時,三取代的烯烴先被環氧化,生成1,8-萜二烯氧化物。如果 mCPBA過量,則兩個雙鍵都被環氧化,得到1,8-萜二烯二氧化物。
D-薴烯的非環雙鍵可以與三氟乙酸甲苯中發生反馬氏規則加成,反應後用氫氧化鈉將三氟乙酸酯水解,便可以得到( S)-(−)-α-萜品醇(松油醇)。
1,8-萜二烯也可以在無機酸的存在下與水加成,生成α-松油醇和水合萜二醇。
用亞硝醯氯處理1,8-萜二烯時,1,8-萜二烯的環內雙鍵與NO−Cl 加成生成1-氯-2-亞硝基化合物,經互變異構得到α-氯代肟,然後用鹼將氯化氫脫去得到不飽和的香芹酮肟,最後將肟用稀硫酸水解,便得到相應的酮——香芹酮。這是工業上製取香芹酮的主要方法。

性狀


左旋1,8-萜二烯:即L-薴烯、( S)-(−)-薴烯。CAS號5989-54-8,EINECS號227-815-6,相對密度0.8407(21/4℃),沸點175.5-176.5℃(101.72kPa),折射率1.474,比旋光度,警示性質標準詞有:R10, R38, R43, R50, R53,安全性質標準詞有:S24, S37, S60, S61。存在於薄荷油、松針油中。
右旋1,8-萜二烯:即D-薴烯、( R)-(+)-薴烯。CAS號5989-27-5,EINECS號227-813-5,相對密度0.8402(21/4℃),沸點175.5-176℃(101.72kPa),凝固點−95.5℃,折射率1.4743 (21℃),比旋光度,警示性質標準詞有:R22。存在於檸檬油、蜜柑油、樟腦白油、香橙油等植物精油中。
外消旋體:即左旋1,8-萜二烯和右旋1,8-萜二烯的混合物,也稱二聚異戊二烯、二聚戊烯、雙戊烯、二戊烯(dipentene)。相對密度0.8404,沸點178.64℃,凝固點−95.3℃,折射率1.4744,無旋光性。不溶於水,與乙醇互溶。存在於樟腦白油、杉油、松節油、橙花油、香茅油中。

用途


D-薴烯主要被用作製取香芹酮的前體,此外也用作溶劑、清洗劑、除膠劑、調香劑、生物燃料和殺蟲劑 等。
可溶解發泡聚苯乙烯(保麗龍)。

危險性


1,8-萜二烯和其氧化產物(如被空氣氧化生成的1,2-1,8-萜二烯氧化物)對皮膚和呼吸道有刺激作用,會引起過敏。
1,8-萜二烯會在大鼠中引起腎細胞癌,但目前沒有足夠的證據證明它對人類有致癌性和基因毒性。在國際癌症研究機構的分類中,D-薴烯被列為第3類物質——尚不清楚其對人體致癌作用。而且某些研究者認為1,8-萜二烯有潛在的抗癌功能,可以被用作功能性添加劑。