基體改進劑
基體改進劑
鉛和鎘的沸點較低,一般需要加基體改進劑。常用的基體改進劑有磷酸二氫銨、硝酸鈀、硝酸鎂。GB 5009.12-2017鉛的測定中基改劑為:磷酸二氫銨-硝酸鈀溶液:稱取0.02g硝酸鈀,加入少量硝酸溶液(1+9)溶解后,再加入2g磷酸二氫銨,溶解後用硝酸(5+95)(標液也是5%硝酸)定容至100ml,混勻。GB 5009.19-2014 鉻的測定中基改劑為:20g/L磷酸二氫銨水溶液。
1、在測定基體複雜樣品時提高灰化溫度減少樣品基體的存在;
2、避免待測元素在原子化階段前損失,提高靈敏度;
3、為了獲得更好的穩定性、重現性,消除雙峰現象;
4、抑制電離干擾;
5、作為元素的釋放劑。
基體改進劑的選擇,並不僅是根據待測元素而定,還需要考慮基體主要成分等其他因素,不需要加時盡量不加,因為基體改進劑由於試劑不純等因素會帶來新的干擾、污染。基體改進劑的種類與用量的選擇均是需要通過試驗得出。
NHHPO溶液(濃度為250g/L),是一種消除Cl干擾效果很好的基體改進劑,是測定Pb、Cd的首選,作用原理:在灰化階段NHHPO受熱分解產生H與Cl形成HCl揮發,同時形成還原性的氛圍從而減少Pb、Cd與Cl形成氯化物損失。
Pd+Mg(NO3)2溶液(濃度為2000+2500mg/L)。作用機理:在乾燥階段Pd、Mg以氧化物的形式穿透到塗層下的石墨中。灰化階段待測元素與Pd、Mg形成非常牢固的共價鍵使被測元素能夠承受更高的灰化溫度,原子化階段被氣化形成吸收峰。(注意的是Pd對銅和鉈存在光譜干擾)。
抗壞血酸,熱分解后產生碳和含碳的中間化合物,當溫度介於970-1070K時活性中心顯著,從而使石墨表面活化,增加去除化學吸附氯的作用,同時生成甲烷、氫氣、一氧化碳、新生碳等還原性物質,形成降低揮發性元素的原子化起始溫度,引起吸收信號的位移,降低背景干擾,提高靈敏度。
選擇適當的無機試劑、有機試劑或活性氣體作石墨爐原子吸收分析中的基體改進劑,可有效地消除干擾,提高靈敏度和改善精密度。但是,目前有關基體改進效應的機理方面的研究尚不多,尚無比較成熟的理論來解釋眾多的基體改進效應。基體改進通過七條途徑降低干擾:
(1)使基體形成易揮發的化合物——降低背景吸收。
(2)使基體形成難解離的化合物——避免分析元素形成易揮發難解離的鹵化物,降低灰化損失和氣相干擾。
(3)使分析元素形成易解離的化合物——避免形成熱穩定碳化物,降低凝相干擾。
(4)使分析元素形成熱穩定的化合物——避免分析元素的揮發,防止灰化損失。
(5)使分析元素形成熱穩定的合金——避免分析元素的揮發,防止灰化損失。
(6)形成強還原性 環境——改善原子化過程。
(7)改善基體的物理特性——防止分析元素被基體包藏,降低凝相干擾和氣相干擾。