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一甲胺

一甲胺

一甲胺(methylamine,CH3NH2)常溫常壓下為無色氣體,比重為空氣的1.07倍。易燃、易爆、有強烈刺激性氨樣臭味。鹼性程度較氨強。一般加壓成液體貯存或運輸。一甲胺可經呼吸道、胃腸道及皮膚吸收,在體內轉化成二甲胺或氧化生成甲酸,二甲胺對人體的毒作用類似一甲胺,且作用更強。一甲胺對眼、皮膚和呼吸道粘膜有強烈的刺激和腐蝕作用,對機體全身有擬交感神經作用。

理化性質


物理性質

一甲胺
一甲胺
性狀:無色氣體,有似氨的氣味。
相對密度(水=1):0.66。
相對蒸氣密度(空氣=1):1.09。
蒸氣壓(kPa):202.65(25℃)。
燃燒熱(kJ/mol):1059.6。
辛醇-水分配係數(KOW):-0.173。

化學性質

穩定性和反應活性:穩定。
溶解性:易溶於水,溶於乙醇、乙醚等。
禁配物:酸類、鹵素、酸酐、強氧化劑、氯仿。

主要用途


1、一甲胺在農藥工業用於製備樂果氧化樂果、西維因等殺蟲劑。
2、在醫藥工業用於製備磺胺葯、麻黃素等葯。
3、在染料工業用作茜素中間體。
4、在燃料工業用於製造一甲肼等。
5、還用於火箭推進劑、橡膠、化纖、感光材料以及其他有機合成工業,如N﹣甲基吡咯烷酮等。

危險性


一甲胺
一甲胺
易燃,與空氣混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。氣體比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。
燃燒(分解)產物為:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
水溶液是一種強鹼,與酸劇烈反應,並對鉛、鋅和銅有腐蝕性。與汞反應生成對衝擊敏感的化合物。並與強氧化劑發生反應。不溶液也是高度易燃物。

毒性


健康危害

本品具有強烈的刺激性和腐蝕性。吸入后,可引起咽喉炎、支氣管炎、支氣管肺炎,重者可因肺水腫呼吸窘迫綜合征而死亡;極高濃度吸入引起聲門痙攣、吼水腫而很快窒息死亡。
可致呼吸道灼傷。
對眼和皮膚有強烈刺激和腐蝕性,可致嚴重灼傷。
口服溶液可致口、咽、食道灼傷。

中毒機制

一甲胺
一甲胺
一甲胺屬鹼性物質。其主要毒性作用是:
1、刺激性:4%溶液可致兔角膜損傷。40%溶液1.0 ml可致兔皮膚刺激壞死。
一甲胺的溴覺閾為0.5~1mg/m3、刺激閾為10mg/m3。
一甲胺在一般情況下,對皮膚粘膜僅為刺激作用,只有在高濃度吸入時,才可能作用到呼吸道深部致使發生肺水腫,同時由於鹼性作用造成呼吸道粘膜破壞。
一甲胺低於12.7mg/m3時僅有微臭味,長期接觸對人無刺激;濃度增加2~10倍時,氣味加重,有濃烈的魚腥臭;濃度增加10~50倍時,有難聞的氨氣味。
2、中樞神經系統,可引起先興奮后抑制,當致死劑量時,可引起驚厥、震顫、抽搐而後死亡。
3、擬交感神經作用,脂肪胺被稱為擬交感胺,可致心跳加快,血壓升高等。
4、釋放組胺,引起哮喘等過敏反應。

毒理學

1、急性毒性
LC50(半數致死量):2400 mg/m3,2 h(小鼠吸入)。
小鼠以2.4 mg/L濃度作用2 h,出現不安、鼻腔血性分泌物、呼吸困難、紫紺、反射亢進、頭震顫、步態不穩、陣攣-強直性痙攣,終因呼吸衰竭而亡;解剖見壞死性氣管、支氣管炎、肺出血、內臟器官和大腦血管充血,死亡稍晚的動物則可見肝臟和腎臟管養不良性改變。
吸入0.13 mg/L濃度可致兔呼吸節律改變,0.05mg/L下40min影響兔的條件反射活動。
吸入0.2mg/L濃度幾分鐘,貓出現明顯的上呼吸道刺激癥狀。以0.1 mg甲胺的40%水溶液一次塗兔皮,可致兔皮深度壞死;取1滴滴眼,可致角膜損傷
經口可致胃腸黏膜腐蝕。甲胺的刺激強度與其濃度有關。
2、亞急性和慢性毒性
豚鼠先吸入0.25mg/L,93d,后吸入0.5 mg/L,30d,開始時出現一過性刺激現象,最終出現衰竭、肝凝血酶原形成功能障礙。
致突變性:大鼠吸入10 μg/m3顯性致死試驗陽性。3mmol/L可致小鼠淋巴細胞突變。5株鼠傷寒沙門氏菌突變試驗均為陽性。
誘變性:未見誘變性研究報告。
致癌性:無致癌作用。
致畸性:未見報道。

體內代謝

1、代謝:本品可迅速經呼吸道、皮膚吸收。在肝、腎、腸黏膜中受較高含量胺氧化酶作用下氧化,另一部分受特異氧化酶作用氧化。
2、體內轉歸:侵入體內一甲胺能被甲基化形成二甲胺,直接自尿中排出,排出率高達91.5%,無明顯蓄積作用。

應急處置


中毒防護處理

一甲胺
一甲胺
皮膚接觸:
立即脫去被污染的衣著,用大量流動清水沖洗,至少15min。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15min。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給予輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:誤服者用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。
呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,建議佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴氧氣呼吸器空氣呼吸器
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿防靜電工作服。
手防護:戴橡膠手套。
其他:工作現場嚴禁吸煙、進食和飲水。工作畢,淋浴更衣。

泄漏應急處理

有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
滅火方法:切斷氣源。若不能切斷氣源,則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。
滅火劑:霧狀水、抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳。

管理信息


操作管理

一甲胺運輸
一甲胺運輸
密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿防靜電工作服,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。
使用防爆型的通風系統和設備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。
避免與氧化劑、酸類、鹵素接觸。
在傳送過程中,鋼瓶和容器必須接地和跨接,防止產生靜電。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。

儲存管理

儲存於陰涼、通風的庫房。
遠離火種、熱源。
庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑、酸類、鹵素等分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備。

運輸管理

本品鐵路運輸時限使用耐壓液化氣企業自備罐車裝運,裝運前需報有關部門批准。
鐵路非罐裝運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。
採用鋼瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,並應將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護欄板,並用三角木墊卡牢,防止滾動。
運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材。
裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。
嚴禁與氧化劑、酸類、鹵素、食用化學品等混裝、混運。
夏季應早晚運輸,防止日光曝晒。中途停留時應遠離火種、熱源。
公路運輸時要按規定路線行駛,禁止在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。

廢棄管理

用控制焚燒法處置。焚燒爐排出的氮氧化物通過洗滌器除去。

監測方法


1、現場應急監測方法
對硝基苯胺重氮鹽比色。
2、實驗室監測方法
監測方法類 別來 源氣相色譜法空氣杭士平主編:《空氣中有害物質的測定方法》(第二版)

安全標準


安全編號

一甲胺
一甲胺
un編號:1061
ec編號:612-001-00-9
imdg規則頁碼:2157
危險貨物編號:21043

車間衛生標準

中國:MAC(mg/m3 )5
前蘇聯:MAC(mg/m3 )未制定標準
美國:tvl-TWA
OSHA 10ppm,13 mg/m3 ;
ACGIH 5ppm,6.4 mg/m3
美國:TLV-STEL
ACGIH 15ppm,19 mg/m3

事件


2012年6月6日18時許,重慶巴南區南泉街道虎嘯村一民建庫房存放的危險化學品一甲胺發生泄漏,庫房冒著具有刺激性氣味的“白煙”,附近上百村民緊急轉移。

應急醫療


診斷要點
1.吸入中毒
(1)有明確的一甲胺氣體吸入史。大面積皮膚灼傷,也可伴有一甲胺吸收。
(2)潛伏期:可於數分鐘內出現中毒癥狀。
(3)眼、上呼吸道刺激及灼傷:可有流淚、畏光、眼痛、流涕、嗆咳、咳痰、咽痛、聲嘶、胸悶、胸部緊束感等。檢查可見咽充血、懸雍垂水腫、眼瞼痙攣、腫脹、結膜充血水腫及角膜上皮受損或潰瘍等。極高濃度吸入時可引起聲門痙攣、喉頭水腫,甚至窒息死亡。
(4)呼吸系統損害:嗆咳、咳痰為首發癥狀,並可有胸悶、氣急、煩躁不安及呼吸困難等。重者出現喉頭水腫、肺水腫,甚至ARDS等。
(5)可併發氣胸肺不張縱隔氣腫皮下氣腫、猝死等。
(6)實驗室檢查:①胸部X線可顯示急性支氣管炎、支氣管周圍炎、肺炎、間質性肺水腫、肺泡性肺水腫等徵象。②血氣分析顯示低氧血症
2.皮膚灼傷
一甲胺急性中毒常伴有皮膚灼傷,且發生率甚高。一般呈Ⅰ°~Ⅱ°灼傷,少數為Ⅱ°灼傷。曾有報道,一例一甲胺導致皮膚灼傷面積達20%的患者,入院時癥狀並不嚴重。皮膚灼傷創面未及時清洗,36 h后呼吸困難加重,兩肺布滿濕啰音,出現低氧血症,經搶救無效死亡。提示對有較大面積皮膚灼傷病人,應警惕一甲胺可經皮膚吸收加重全身中毒。
處理原則
(1)患者應迅速移離現場,換去被污染的衣物,並應立即用大量清水徹底沖洗受污染的眼及皮膚,沖洗時間至少10 min。
(2)卧床休息,密切觀察48 h,發現病情變化,應早給予相應處理。
(3)保持呼吸道通暢。可給予藥物霧化吸入支氣管解痙劑、去泡劑(如10%二甲硅油)等。必要時作氣管切開。注意體位引流,鼓勵患者咯出壞死黏膜組織。
(4)合理氧療。吸入氧濃度不宜>60%,伴有急性二氧化碳瀦留時,在積極改善通氣的同時,調節給氧濃度,使血氧飽和度(SaO?2)>90%;若需吸入高濃度氧,可給予呼氣末正壓通氣(PEEP),PEEP壓力應<0.49 kPa(5 cmH?2O)為宜。
(5)早期、足量、短程給予腎上腺糖皮質激素
(6)病程早期應嚴格限制補液量及輸液速度,注意糾正酸、鹼中毒及電解質紊亂
(7)及早應用抗生素,以防繼發感染。
(8)積極防治併發症。
(9)加強眼、皮膚灼傷的專科護理和治療。

預防措施


甲胺類的生產,從原料到成品均屬易燃、易爆炸的有毒物質,生產中必須注意安全。雖然生產設備為密閉性,產品直接製成25%~40%水溶液,但在操作中仍應注意防護。在檢修設備或產品分析取樣時要穿工作服、戴手套、防護鏡等。廠房內要有完善的通風設備。甲胺類溶液污染皮膚、眼時,應立即沖洗治療。