涕滅威

 

相關類別: INSECTICIDE;殺蟲劑;分析標準品;醫藥,農藥中間體;農殘、獸葯及化肥類;有機氯殺蟲劑

Mol文件: 116-06-3.mol

外觀與性狀：有硫磺 味的白色結晶

熔點：100℃

密度：1.195（25/20℃）

蒸汽壓：25℃

溶解性：室溫下，水中溶解度為6000ppm，幾乎不溶於乙烷，而溶於大多數有機溶劑，如丙酮400g/L，氯仿350g/L，甲苯100g/L（20℃）

穩定性：不易燃，除遇強鹼外，本品穩定，對金屬容器、設備無腐蝕性

危險標記：13（劇毒品）

用途：用作農用殺蟲劑

神農丹顆粒劑，為高效殺蟲劑、殺線蟲劑。具有觸殺、胃毒、內吸作用，能被植物根系吸收，傳導到植物的上部各組織器官。速效性好，一般在施藥后數小時即能發揮作用，藥效可持續6-8周。適用於棉花、花生、甘薯等作物。可防治棉花的棉蚜、棉紅蜘蛛、棉薊馬、象鼻蟲、葉蟬、潛葉蟲、粉蚧、蝽象等刺吸式口器害蟲和食葉性害蟲，對作物各個生長期的線蟲有良好防治效果。食品中最高殘留量：聯邦德國規定煙草中10.0mg/kg，特定植物中0.05mg/kg；美國規定未加工農產品（特定動植物性食品）0.002-1mg/kg。 

丙醛肟的合成

通常採用異丁醛路線和異丁烯路線。

1、異丁醛路線是經典方法。異丁醛經氯化、甲硫基化、肟化得到丙醛肟。

將108g異丁醛於65℃下加熱迴流，以160mL/min的速度通入氯氣，並使氯氣在異丁醛液面上部氣相部位，在3.5h內加進106.5g氯，升溫至90℃，用氣相色譜檢測異丁醛消失程度，2-氯異丁醛收率為67%。190g22%的氫氧化鈉水溶液於25～30℃吸收甲硫醇至飽和，再補加10g鹼液，共製得250g甲硫醇鈉水溶液，然後將上步反應已製得的氯代異丁醛直接蒸到甲硫醇鈉液中（釜溫90～140℃），反應溫度低於30℃，經后處理得1229粗2－甲硫基異丁醛，純度98.5%，收率99.5%。

將上述製得的甲硫基異丁醛與7359含22.8%羥氨硫酸鹽水溶液混合后通氨氣至pH＝5.5，於80℃攪拌反應1.5h，冷卻後分離油層得133.5g丙醛肟，純度99%，收率99%。

2、異丁烯路線是在低溫下與亞硝醯氯進行加成反應。產物性能不穩定，需存放於溶劑中。然後在無水乙醇鈉的乙醇溶液中使二聚體與甲硫醇鈉加熱迴流，邊解聚邊產生丙醛肟。在二氯乙烷溶劑中，將異丁烯與亞硝醯氨以1.1：1（mol）配比，於-5～0℃反應，二聚體收率66%。以3.68g金屬鈉乙醇液吸收8g甲硫醇，將19.5g二聚體溶於熱乙醇中，兩者混合保持迴流5h，脫去溶劑后再經二次蒸餾得10g無色油狀丙醛肟。

以上兩種路線合成的丙醛肟都是含順式和反式的混合物。使順式轉變為反式的簡便方法是在適當的溶劑中與氯化氫於30℃反應一段時間，並以鹽酸鹽形式析出。再經碳酸氫鈉中和得單一的順式丙醛肟，反式異構體仍留在溶液中供下一批循環使用。

涕滅威的合成

1、異氰酸酯法：以叔胺或有機錫為催化劑，在不鏽鋼設備中反應，甲基異氰酸酯稍過量，反應溫度30～50℃，若反應用陰離子交換樹脂代替有機錫催化劑，收率可達90%。

2、氨基甲醯氯法：在鹼催化下，將丙醛肟與甲氨基甲醯氯直接縮合得涕滅威。

3、氯甲酸酯法：在縛酸劑存在下，先將丙醛肟與光氣酯化生成氯代甲酸酯，隨後與甲胺水溶液胺解，分出有機層、脫溶、乾燥后得純度較高的涕滅威。

4、美國聯合碳化物公司經迭合反應、肟化反應、縮合反應製備涕滅威。

迭合反應是用異丁烯與亞硝酸鈉、鹽酸作用生成2-氯-2-甲基-1-硝基丙烷二聚物；

肟化反應是甲硫醇鈉與迭合產物反應，生成2-甲基-2（甲硫基）丙醛肟；

縮合反應是肟化產物與異氰酸甲酯反應，以三甲胺為催化劑，二氨乙烷為溶劑。配比為682：298（質量比），每生產一批，得涕滅威原粉445kg。加料1h，反應5h。起始溫度15～28℃，最高達50℃(約1h)，一般在39.5℃以下。

毒性：對人畜高毒。

急性毒性：LD501mg/kg（大鼠經口）；5mg/kg（小鼠經皮）；0.3mg/kg（小鼠經口）

大白鼠在200mg/m3 濃度下，5分鐘后全部死亡，用大白鼠作三代繁殖試驗，無致畸、致癌、致突變現象發生。

危險特性：遇明火、高熱可燃。受高熱分解，放出有毒的煙氣。

侵入途徑：吸入、食入、經皮吸收。

健康危害：本品為高毒殺蟲劑。吸入、攝入或經皮膚吸收後會中毒。1985年，美國曾有150多人因吃受污染的西瓜而中毒。本品有致突變作用。受熱分解釋出氮氧化物、氧化硫煙霧。

涕滅威在土壤中受微生物等因素的作用，容易轉化為涕滅威亞碸及碸。此三者總殘留在安陽棉田土壤中的半衰期為5～8天，在盆栽棉株土壤中半衰期為12天。篩選出一株對涕滅威具有較強降解能力的芽孢桿菌。涕滅威及其亞碸和碸，在酸性和中性的水介質中較穩定，在鹼性時，則易分解。在一般地下水的環境條件(pH7，溫度15℃)，涕滅威、亞碸和碸的半衰期分別可長達4、0.9和2.5年；

因此，涕滅威及其亞碸和碸，如果進入地下水，會形成較為持久的殘留。涕滅威易經淋溶作用，而向土壤下層遷移，往橫向擴散的範圍及數量相對很小，涕滅威隨淋溶往深處遷移的能力，以在砂土中為最強，壤土次之，粘土最弱。因此，在施用涕滅威的砂壤地區或地下水位較高的地區，尤其要注意涕滅威對地下水的污染。在壤土地區，通常不易發生涕滅威對地下水的污染，在粘土地區也應注意地表水受污染。涕滅威是高毒性農藥，對金魚的半致死濃度為7.4mg/l(96小時)，安全濃度為1.0mg/l。在一般情況下，旱地施用涕滅威的地區，不會導致發生魚類中毒的情況。

該物質的毒性是呋喃丹的10倍，是最毒的農藥品種之一。因其水溶性高，在土壤中的淋溶與移動性很強，國外已在許多地區發現其對地下水有污染。

氣相色譜法（GB/T14929.2-94，食品）

高效液相色譜法（《水和廢水標準檢驗法》20版）

作物中涕滅威殘留量的測定[刊]/戴秀蓮；李紹永//農藥.-1985,(1).-32～33 《分析化學文摘》1986.2

中國（GB8321.4-93）：食品中農藥最高殘留量標準 0.05mg/kg（花生仁）；不得檢出（花生油）

前西德（1978）：特定農作物 0.05mg/kg

泄漏應急處理

隔離泄漏污染區，周圍設警告標誌，建議應急處理人員戴自給式呼吸器，穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物，用砂土吸收，收集於一個密閉的容器中，運至廢物處理場所。用水刷洗泄漏污染區，經稀釋的污水放入廢水系統。如大量泄漏，收集回收或無害處理后廢棄。

滅火方法：泡沫、乾粉、砂土。

防護措施

呼吸系統防護：生產操作或農業使用時，應該佩戴防毒口罩。緊急事態搶救或逃生時，佩戴自給式呼吸器。

眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。

防護服：穿相應的防護服。

手防護：戴防化學品手套。

工作服不要帶到非作業場所，注意個人清潔衛生。

急救措施

皮膚接觸：用肥皂水及清水徹底沖洗。就醫。

眼睛接觸：拉開眼瞼，用流動清水沖洗15分鐘。就醫。

吸入：脫離現場至空氣新鮮處。呼吸困難時給輸氧。呼吸停止時，立即進行人工呼吸。就醫。

食入：誤服者，飲適量溫水，催吐。洗胃。就醫。

解毒藥劑：硫酸阿托品，通常劑量為0.6mg片劑，一次2片，不能用解磷毒，也不能用嗎啡或鎮靜劑

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山東濰坊使用“神農丹”種植生薑

2013年5月4日，中央電視台《焦點訪談》節目曝山東濰坊姜農濫用劇毒農藥“神農丹”種植生薑。當地農民對神農丹的危害性都心知肚明，使用過這種劇毒農藥的姜，他們自己根本不吃。

三步識別毒生薑

一聞：檢查姜的表面有無異味或硫磺味；

二嘗：輕嘗姜味，姜味不濃或味道改變的要慎買；

三看：生薑的顏色，正常的姜較干，顏色發暗，“硫磺姜”較水嫩，呈淺黃色，用手搓，姜皮易剝落。

2021年6月12日，入選農業農村部發布的分期分批淘汰的10種高毒農藥。

農藥

毒性分級 劇毒

急性毒性 口服-大鼠 LD50: 0.65 毫克/公斤; 口服-小鼠 LD50: 0.30 毫克/公斤

可燃性危險特性 受熱分解有毒氧化氮、氧化硫氣體

儲運特性 庫房通風低溫乾燥; 與食品原料分開儲運

滅火劑 水霧, 乾粉、泡沫

職業標準 TWA 0.5 毫克/立方米; STEL 1.5 毫克/立方米

1、 摩爾折射率：42.94

2、 摩爾體積（m3/mol）：160.2

3、 等張比容（90.2K）：73.7

4、 表面張力（dyne/cm）：29.6

5、 極化率（10-24cm3）：17.02 

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:1

3.氫鍵受體數量:4

4.可旋轉化學鍵數量:4

5.互變異構體數量:2

6.拓撲分子極性表面積76

7.重原子數量:12

8.表面電荷:0

9.複雜度:180

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:1

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1 

危險品標誌 T+,N,Xn,F

危險類別碼 24-26/28-50/53-36-20/21/22-11

安全說明 22-36/37-45-60-61-26-16

危險品運輸編號 2757

RTECS號 UE2275000

HazardClass 6.1(a)

PackingGroup I 

屬內吸性殺蟲劑，主要用於防治棉花害蟲如棉蚜、棉紅蜘蛛、棉薊馬、象鼻蟲等，也可防治甜菜、麻類及花卉害蟲;用作農用殺蟲劑。 

1、涕滅威屬高毒農藥，只限於作物溝施或穴施，在播種前或出土后根側土中追施。

2、棉蚜、棉盲蝽象、棉葉蜂、棉紅蜘蛛、棉鈴象甲、粉虱、薊馬、線蟲等害蟲的防治可用

(1)溝施法每畝用15%顆粒劑1000-1200g或15%顆粒劑334-400g，摻細土5-10kg，拌勻后按壟開溝，將葯沙土均勻施入溝內，播下種子后覆土。

(2)根側追施法棉花出苗后，現蕾時追施，採用條施后穴施。距棉株10-15cm開溝或開穴，每畝有效成分60-120g，施后覆土。

3、線蟲的防治可在播種或作物生長期使用，用穴施或溝施法能有效防治各種線蟲。防治生根結線蟲每畝有效成分170-200g，大豆胞囊線蟲每畝有效成分100-150g，柑橘根結線蟲每畝用600-800g。 

儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。防止陽光直射。包裝密封。應與氧化劑、鹼類、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和 數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。應嚴格執行極毒物品 “ 五雙 ” 管理制度。

危險品運輸編號 UN 2811 

S22Do not breathe dust. 切勿吸入粉塵。

S36/37Wear suitable protective clothing and gloves. 穿戴適當的防護服和手套。

S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.) 若發生事故或感不適，立即就醫(可能的話，出示其標籤)。

S60This material and its container must be disposed of as hazardous waste. 該物質及其容器須作為危險性廢料處置。

S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets. 避免釋放至環境中。參考特別說明/安全數據說明書。 

R24Toxic in contact with skin. 與皮膚接觸有毒。

R26/28Very toxic by inhalation and if swallowed. 吸入及吞食有極高毒性。

R50/53Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment. 對水生生物有極高毒性，可能對水體環境產生長期不良影響。