類脂
除脂肪外溶於脂溶劑的天然化合物
類脂是廣泛存在於生物組織中的天然大分子有機化合物,這些化合物的共同特點是都具有很長的碳鏈,但結構中其它部分的差異卻相當大。它們均可溶於乙醚、氯仿、石油醚、苯等非極性溶劑,不溶於水。常見的類脂化合物有蠟、油脂、磷脂、萜類、甾族化合物及一些維生素等。
就是“類似脂肪”的意思,曾作為脂肪以外的溶於脂溶劑的天然化合物的總稱。現在已不作為物質的名稱來使用了,而是多作為所謂“類脂樣的”形容詞,用於可形容溶於脂溶劑中、和脂肪相似的性質。現在使用定義比較正確的脂質、複合脂質等。
類脂即複合酯類。與單純酯類,衍生脂質統稱為廣義酯類。是指除含脂肪酸和醇外,尚有其他稱為非脂成分的分子。
在自然界中,最豐富的是混合的甘油三酯,在食物中占脂肪的98%,在身體中占如%以上。所有的細胞都含有磷脂,它是細胞膜和血液中的結構物,在腦、神經、肝中含量特別高,卵磷脂是膳食和體內最豐富的磷脂之一。四種脂蛋白是血液中脂類的主要運輸工具。
類脂即複合酯類。與單純酯類,衍生脂質統稱為廣義酯類。是指除含脂肪酸和醇外,尚有其他稱為非脂分子的成分。
類脂是從生物中提取的、溶於非極性溶劑(如氯仿、乙醚)而不溶於水的有機物,有幾種分類的方法,可以把脂類物質分成油脂和類脂化合物。油脂指的是豬油、牛油、花生油、豆油、桐油等動、植物油。類脂化合物包括一些化學結構與油脂有較大差異的物質,如磷脂、蠟等,由於它們在物態及物理性質方面與油脂類似,因此叫做類脂化合物。在這種分類法中,類脂有時包括萜類和固醇類,有時則把固醇和萜(異戊二烯衍生物)另歸一亞類。
類脂指的是與脂和油很類似的化合物,種類很多,主要分為5大類:
1、磷脂:含有磷酸、脂肪酸和氮的化合物;
2、鞘脂類:含有磷酸、脂肪酸、膽鹼和氨基醇的化合物;
3、糖脂:含有碳水化合物、脂肪酸和氨基醇的化合物;
4、類固醇及固醇:類固醇都是相對分子質量很大的化合物,如動植物組織中的膽固醇和植物組織中谷固醇;
5、脂蛋白類:是脂類與蛋白質的結合物。
蠟是自然界中存在的長鏈羧酸(C16及以上)的長鏈醇(C16及以上)酯,多是低熔點的固體。按其來源可分為動物蠟和植物蠟。在製藥和化妝品中常用到的蠟主要是蜂蠟、蟲蠟、鯨蠟、巴西棕櫚蠟等。
蠟
較重要的動物蠟有從鯨油中分離出來的鯨蠟,它主要由棕櫚酸鯨蠟酯組成,熔點為42-47℃,結構簡式為n-C15H31COOC16H33-n。
鯨蠟是軟脂酸和鯨蠟醇(十六碳醇)生成的酯(C15 H31COOC16 H33),是抹香鯨的頭部提取物。
羊毛脂,其名稱叫做脂,但實際上也是一種蠟,是由硬脂酸、油酸及十六酸等分別與膽甾醇或蠟醇形成的酯。它是附著在羊毛上的油狀分泌物,是羊毛鹼洗過程中所得副產品。
巴西棕櫚蠟的主要成分是由蠟酸(三十酸)與蠟醇(C26H53OH)或蜂蠟醇(C30H61OH)形成的酯,可從巴西棕櫚葉中提取製得。
蟲蠟,又稱白蠟,是蟲蠟酸與蟲蠟醇形成的酯(C25 H51 COOC26 H53),它是寄生於女真樹上的白蠟蟲分泌物;霍霍巴油也是一種蠟,是由36~48碳高級脂肪酸與18~22碳飽和醇或不飽和烯醇組成的酯,其化學式為RCH2COOR;此外,在各種油脂精鍊過程中所得到的糠蠟和玉米蠟也均屬於此類。
蜂蠟是由軟脂酸與蜂蠟醇(三十碳醇)形成的酯(C15 H31 COOC30 H61),它是來自工蜂腹部蠟腺中排泄的分泌物;蜂蠟,它是蜜蜂築造蜂巢的主要物質,為C-C的直鏈羧酸伯醇(C-C)酯。熔點為60-82℃;還有我國西南地區特產白蠟(蟲蠟),由寄生於女貞樹上的蠟蟲分泌物中製得,主要成分是蠟酸蠟酯(n-CHCOOCH-n)。
在工業上使用較多的植物蠟為巴西棕櫚蠟,存在於巴西棕櫚葉的表面,是C和C的羧酸伯醇(C和C)酯的混合物。棕櫚蠟具有較高的熔點(80-87℃)。由於它有不透水的性質,廣泛用作汽車和地板的光亮劑。蠟在工業上用來製造蠟紙、軟膏、蠟模、上光劑和防水劑等、蠟水解可以得到相應的長鏈羧酸(脂肪酸)和醇。
類脂
油脂水解可得到甘油和長鏈脂肪酸,組成油脂的脂肪酸種類很多,通常是含十個以上偶數碳原子的直鏈羧酸。脂肪酸有飽和的和不飽和的。
重要的飽和脂肪酸有:
最重要的不飽和脂肪酸含十八個碳原子,分子中有一個或多個雙鍵,例如CH(CH)CH=CH(CH)COOH 油酸(9-十八碳烯酸),熔點13℃;CH(CH)CH=CHCHCH=CH(CH)COOH 亞油酸(9,12-十八碳烯酸),熔點-5℃;CHCHCH=CHCHCH=CHCHCH=CH(CH)COOH 亞麻酸(9,12,15-十八碳烯酸),熔點-11℃;CH(CH)(CH=CH)(CH)COOH 桐油酸(9,11,13-十八碳烯酸);CH(CH)CH(OH)CHCH=CH(CH)COOH 蓖麻油酸(12-羥基-9-十八碳烯酸)。
油脂水解可得到相應的脂肪酸,如棕櫚油水解后得1%-3%的豆蔻酸,34%-43%的棕櫚酸,3%-6%的硬脂酸,38%-40%的油酸和5%-11%的亞油酸。一般動物脂肪中含大量的飽和脂肪酸,如硬脂酸、軟脂酸。植物油中則含大量不飽和脂肪酸。
油脂的密度小於水,15℃時相對密度在0.3-0.98之間,而且不溶於水,易溶於乙醚、苯、石油醚、汽油、丙酮等有機溶劑。油脂多是混合物,因此沒有固定的熔點和沸點。它們在室溫下是液態還是固態主要取決於組分中脂肪酸的不飽和程度,不飽和程度高的脂肪酸甘油酯室溫下多為液態,不飽和度較低的脂肪酸甘油酯則多為固態。
油脂具有一般酯的性質,油脂與氫氧化鈉水溶液共熱,水解生成甘油和高級脂肪酸鈉(肥皂),該反應稱為皂化。例如:
油脂在強酸催化下水解,生成甘油和脂肪酸,這是工業上製備高級脂肪酸的重要方法。
磷脂與油脂類似,是由甘油與羧酸和磷脂形成的二羧酸甘油磷酸酯。它廣泛存在於動物和植物的細胞膜中。
磷脂中最重要的是α-腦磷脂和α-卵磷脂。
上述兩種磷脂分子中既有帶正電荷部分,也有帶負電荷部分。這是磷脂作為生物膜的主要成分的原因。磷脂天然存在於人體所有細胞和組織中,也存在於植物蛋白、種子和根莖中。它是由兩分子脂肪酸和一分子磷酸或取代磷酸與甘油縮合成的複合類脂。按其化學結構,可將磷脂分成甘油磷脂和神經鞘磷脂兩類。
萜類化合物
甾體化合物屬簡單類脂,廣泛存在於動植物的組織中,是一類重要的天然產物。膽固醇、膽汁醇、維生素D及各類甾體激素均屬此類。其基本結構是環戊烷的母核及三個側鏈,亦叫甾體母核。膽固醇是含有27個碳原子的膽甾醇,其化學名稱為膽甾5-烯-3β-醇。它存在於人和動物體中,尤以動物腦、蛋黃及油脂中含量最高。膽固醇在化妝品中應用比較廣泛,也是合成維生素D的重要原料。膽汁酸是含有24個碳原子的膽烷酸。在動物膽汁中,膽汁酸一般都是與甘氨酸或牛磺酸以肽鍵結合成膽鹽,並以不同比例存在於動物膽汁中。
類脂質漸進性壞
1、中年多見;
2、好發於脛前,對稱或不對稱;
3、皮損初為暗紅色丘疹,逐漸擴大形成紅黃色及褐色斑塊,卵圓形或不規則,境界清楚,質硬,表面光滑,常有毛細血管擴張,中央可凹陷,外觀似硬斑病;
4、少數病例有潰瘍;
5、組織病理典型表現為真皮中層漸進性壞死,周邊有組織細胞,巨噬細胞形成柵狀肉芽腫。
類脂質肺炎是一種在給嬰兒喂服魚肝油或其他油類時,由於喂法不當等因素,使油脂吸入肺內所致的吸入性肺炎。因為嬰兒的吞咽功能尚未健全,咳嗽反射也不敏感,如果喂法不當或強行喂服,油類便會嗆入氣管進入肺部而發病。此外,也有個別嬰兒在便秘時因喂服麻油或石蠟誤入氣管而發生類脂質肺炎。因此,醫務人員、藥店人員要告訴年輕的父母,給孩子喂服油脂類藥品或食品時,應千萬小心謹慎,尤其是一歲以內的嬰兒、早產兒和齶畸形的嬰兒,以不服油脂類藥品為宜,更不可把魚肝油當作滋補藥品長期服用,以免得不償失有害健康。
類脂
研究表明,大腦能夠直接探測血液中的類脂,以抑制葡萄糖的生成,從而通過一大腦—肝臟神經軸來維持嚙齒類的葡萄糖體內平衡。現在,研究工作首次表明,小腸上層類脂能夠通過一個小腸—大腦—肝臟神經迴路迅速抑制葡萄糖生成。
用大鼠所作實驗表明,進入小腸的類脂或脂肪能夠觸發傳入大腦的神經信號,後者隨後將信號發送到肝臟,以降低葡萄糖的生成和血糖水平,用時不到15分鐘。但食用高脂肪食物僅僅三天,就能幹擾一信號,使其失去作用,不能再向其他器官發出降低血糖水平的信號。這讓我們看到,降低肥胖症或糖尿病葡萄糖或血糖水平有有效的方法。