環化反應
有機化合物分子中形成的碳環反應
環化反應(Cyclization reaction)是指在有機化合物分子中形成新的碳環或雜環的反應,也稱閉環或成環縮合。在形成碳環時,是以形成碳—碳鍵來完成環合反應的;在形成含有雜原子的環狀結構時,它可以是以形成碳—碳鍵的方式來完成環合反應,也可以是以形成碳—雜原子鍵(C-N、C-O、C-S鍵等)來完成環合反應,有時也可以是在兩個雜原子之間成鍵(N-N、N-S鍵等)來完成環合反應。
合成環戊酮
合成吲哚
合成異惡唑
合成環己酮
2.2-甲基-1,3,-環己二酮與3-丁烯-2酮在四氫吡咯作用下生成5-甲基雙環【4,4,0】-1-癸烯-2,6-二酮
合成苯
合成碳環
環庚烯在二溴卡賓和甲基鋰的作用下生成1,2-積累壬二烯
合成環酮
環化反應的類型很多,且所用的反應劑也很多,因而沒有統一的反應通式,也不能提出一般的反應歷程和比較系統的一般規律。但是,根據大量事實可以歸納出以下規律:
環化反應
①絕大多數環合反應都是由兩個分子之間先在適當位置發生反應、成鍵、連接成一個分子,但是還沒有形成新的環狀結構。然後,在這個分子內部的適當位置發生環合反應而形成新的環狀結構。
②具有芳香性的六元碳環以及五元和六元雜環都比較穩定,且易形成。
③有一些環合反應是由兩個分子之間在兩個適當位置同時發生反應,成鍵而形成新的環狀結構,這類反應叫做協同反應。例如:
除了少數以雙鍵加成方式形成環狀結構的環合反應以外,大多數環合反應在形成環狀結構時,總是脫落某些簡單的小分子。
④為了促進上述小分子的脫落,需要使用縮合促進劑。
⑤為了形成雜環,起始反應物之一必須含有雜原子。