特種工程塑料
特種工程塑料
特種工程塑料是指綜合性能較高,長期使用溫度在150℃以上的一類工程塑料,主要包括聚苯硫醚(PPS)、聚醯亞胺(PI)、聚醚醚酮(PEEK)、液晶聚合物(LCP)及聚碸(PSF)。特種工程塑料具有獨特、優異的物理性能,主要應用於電子電氣、特種工業等高科技領域。
特種工程塑料
特種工程塑料主要包括 聚苯硫醚(PPS),聚碸(PSF),聚醯亞胺(PI),聚芳酯(PAR),液晶聚合物(LCP),聚醚醚酮(PEEK),含氟聚合物(PTFE、PVDF、PCTFE、PFA)等,特種工程塑料種類多,性能優異價格昂貴。
聚苯硫醚全稱為聚苯基硫醚,是分子主鏈中帶有苯硫基的熱塑性 樹脂,英文名為polyphenylene snlfide(簡稱PPS)。
PPS是結晶型(結晶度55%-65%)的高剛性白色粉末聚合物,耐熱性高(連續使用溫度達240℃)、機械強度、剛性、難燃性、耐化學藥品性,電氣特性、尺寸穩定性都優良的樹脂,耐磨、抗蠕變性優,阻燃性優。有自熄性。達UL94V-0級,高溫、高濕下仍保持良好的電性能。流動性好,易成型,成型時幾乎沒有縮孔凹斑。與各種無機填料有良好的親和性。增強改性后可提高其物理機械機械性能和耐熱性(熱變形溫度),增強材料有玻璃纖維、碳纖維、聚芳醯胺纖維、金屬纖維等,以玻璃纖維為主。無機填充料有滑石、高嶺土、碳酸鈣、二氧化硅、二硫化鉬等。
PPS/PTFE、PPS/PA、PPS/PPO等合金已商品化,PPS/PTFE合金改進了PPS的脆性,潤滑性和耐腐蝕性,PPS/PA合金為高韌性合金。
玻纖增強PPS具有優異的熱穩定性、耐磨性、抗蠕變性、在寬範圍(溫度、濕度、頻率)內有極佳的機械性能和電性能,介電量數小、介電損耗低。作為耐高溫,防腐塗料,塗層可以在180℃ 下長期使用;電子電器工業上作連接器,絕緣隔板,端子,開關;機械和粘密機械在做泵、齒輪、活塞環貯槽、葉片閥件,鐘錶零部件,照相機部件;汽車工業上汽化器。分配器部件,電子電氣組等零件,批氣閥氣,感測器部部件;家電部件有磁帶錄相機結構部件、品體二極體、各種零件;另個還用於宇航、航空工業, PPS/PTFE可做防粘、耐磨部件及傳動件,如軸泵。
1973 年,美國Phillips 石油公司成功研發出了PPS 的合成技術,並首先實現了工業化生產,推出了商品名“Ryton”的PPS 樹脂產品。1985 年Phillips 公司專利保護到期后,日本東曹公司、吳羽化學工業公司、德國拜耳公司均建成了商業化的PPS 生產裝置。四川得陽公司於2002 年率先建成國內首套千噸級PPS 樹脂生產線,填補了我國PPS 工業化生產的空白,使我國成為世界上繼美、日、德之後的第四個實現PPS 產業化的國家。2007 年,該公司投資新建了年產24000噸PPS 樹脂生產線和年產5000 噸PPS 紡絲生產線,實現從PPS 樹脂到PPS 纖維全程國產化。PPS 樹脂的全球生產能力已經超過7 萬噸/年,成為特種工程塑料的第一大品種。
PPS 比重小、強度高、耐腐蝕,可用其取代金屬材料,製成軍事裝備所需的結構部件。如:發動機散熱器、車體門、電動泵等,跨海水陸兩用坦克炮塔底座、耐腐蝕旋轉齒輪、密封環、活塞環、密封墊片、電噴發動機轉子葉輪等,可有效降低戰車的重量,提高其機動性、可靠性、破損安全性以及乘坐舒適性;用PPS 製成的自潤滑軸承、滑動墊片等製品非常適合於武器及裝甲戰車在各種惡劣的自然條件下使用,提高裝備的可靠性和戰時出勤率。
聚碸是以雙酚A 和4, 4‘-二氯二苯碸為原料,經縮聚反應製備的熱塑性工程塑料。英文名Polysalfone(簡稱PSF或PSU)有普通雙酚A型PSF(即通常所說的PSF),聚芳碸和聚醚碸二種。聚碸是略帶琥珀色非晶型透明或半透明聚合物,具有力學性能優異,剛性大,耐磨,高強度等特點。其使用溫度範圍為-100~150℃,長期使用溫度為160℃,短期使用溫度可達190℃。即使在高溫下也保持優良的機械性能是其突出的優點。
聚碸材料最早由美國聯合碳化物公司(UCC)開發成功並投入生產,1986 年,該公司將其聚碸生產和銷售權轉讓給了阿莫科公司。除此之外,主要的聚碸生產企業還有德國巴斯夫公司、英國ICI 公司和俄羅斯的謝符欽克公司等。全球聚碸產量已超過4 萬噸,我國生產能力為1500 噸。
PSF是略帶琥珀色非晶型透明或半透明聚合物,力學性能優異,剛性大,耐磨、高強度,即使在高溫下也保持優良的機械性能是其突出的優點,其範圍為為-100~150℃,長期使用溫度為160℃,短期使用溫度為 190℃,熱穩定性高,耐水解,尺寸穩定性好,成型收縮率小,無毒,耐輻射,耐燃,有熄性。在寬廣的溫度和頻率範圍內有優良的電性能。化學穩定性好,除濃硝酸、濃硫酸、鹵代烴外,能耐一般酸、鹼、鹽、在酮,酯中溶脹。耐紫外線和耐候性較差。耐疲勞強度差是主要缺點。PSF成型前要預乾燥至水份含量小於0.05%。PSF可進行注塑、模壓、擠出、熱成型、吹塑等成型加工,熔體粘度高,控制粘度是加工關鍵,加工后宜進行熱處理,消除內應力。可做成精密尺寸製品。
PSF 主要用於電子電氣、食品和日用品、汽車用、航空、醫療和一般工業等部門,製作各種接觸器、接插件、變壓器絕緣件、可控硅帽,絕緣套管、線圈骨架、接線柱,印刷電路板、軸套、罩、電視系統零件、電容器薄膜,電刷座,鹼性蓄電池盒、電線電纜包復。PSF還可做防護罩元件、電動齒輪、蓄電池蓋、飛機內外部零配件、宇航器外部防護罩,照相器檔板,燈具部件、感測器。代替玻璃和不鏽鋼做蒸汽餐盤,咖啡盛器,微波烹調器、牛奶盛器、擠奶器部件、飲料和食品分配器。衛生及醫療器械方面有外科手術盤、噴霧器、加濕器、牙科器械、流量控制器、起槽器和實驗室器械,還可用於鑲牙,粘接強度高,還可做化工設備(泵外罩、塔外保護層、耐酸噴嘴、管道、閥門容器)、食品加工設備,奶製品加工設備、環保控制傳染設備。
電氣及電子工業中的應用,主要包括線圈骨架、接觸器、二維及三維空間結構的印刷電路板、開關零件、燈架基座、電池及蓄電池外罩、電容器薄模等。由於PES製品長期使用溫度達180℃,屬UL94V-0級材料,具有高尺寸穩定性能、良好的電絕緣性能,因而使其成為電氣工程結構材料的首選材料。機械工業中的應用,主要選用玻璃纖維增強牌號,製件具有耐蠕變、堅硬、尺寸穩定等特性。適合製作軸承支架及機械件的外殼等。航空領域的應用,已通過聯邦航空規範條款25·853及客機技術標準條款1000·001,用於飛機內部裝飾件包括支架、門、窗等,以提高安全性。聚醚碸對雷達射線透過率極佳,雷達天線罩已用其代替過去的環氧製件。廚房用具的應用,包括咖啡器、煮蛋器、微波器、熱水泵等。
聚醚碸開發以共聚改性為主,其目的是提高其綜合性能和加工性能,以滿足市場的需求。卜內門公司開發出聚醚碸/聚碸的共聚物,其組份百分含量不同,樹脂性能也有不同的同性能產品。該共聚物具有比聚碸更高的熱變形溫度,比聚醚碸更低的吸水性,具有更佳的流動加工性能,並可以用GF增強。
聚芳碸(PASF)和聚醚碸(PES)耐熱性更好,在高溫下仍保持優良機械性能。
學 名:聚芳碸,聚苯醚碸
英 文 名:Polyarylsulfone,簡稱PAS
聚芳碸於1967年由美國3M公司開發並以Astrel360牌號出售,后將生產及銷售權轉讓給Carborundum公司,由該公司在世界範圍內仍以Astrel360牌號生產銷售。
Astrel 360聚芳碸是由4、4′-二碳醯二氯二苯醚與聯苯的Friedel-Crafts聚合反應來製備。
Astrel 360聚芳碸典型特性為耐熱,能在空氣中溫度260℃條件下長期老化。
聚芳碸可採用注射、擠出或壓縮成型技術加工成製品。但聚芳碸具有高的熔融粘度,所以對加工設備有特殊的要求,一般採用專用的加工設備以滿足加工溫度400~425℃。壓力要求為140~210MPa(20300~30450psi),模具溫度為230~280℃。
聚芳碸主要應用於電氣、電子工業領域,多為軍工產品的多插頭的接觸器、印刷電路板的基板及插座。這些製件要求具有良好的機械性能、熱性能和耐化學性能。
在美國市場上,除Astrel牌號外,還有一種Radel型號的聚芳碸產品。
學 名:聚醚碸、聚芳醚碸
英 文 名:polyethersulfone,簡稱PES
聚醚碸由卜內門(ICI)公司於1972年開發並以Victrex商品牌號銷售於全世界。德國巴斯夫(BASF)公司以Ultrason E商品牌號生產並銷售。近幾年來,世界各國工程熱塑樹脂的生產和銷售一直處於低谷狀態,其中以聚醚碸尤為突出。卜內門公司已於1991年將其生產能力為5000噸/年的聚醚碸裝置關閉。目前最大生產商為 巴斯夫公司。國內 吉林大學中試化工廠、長春應用化學研究所和 徐州工程塑料廠有少量試產品種。
PES的生產路線有兩條,即雙酚路線和單酚路線。這兩條路線均為親核高溫置換反應、聚合反應過程中添加強鹼、採用高沸點惰性溶劑。
由於聚醚碸分子結構中不存在任何酯類結構的單元,聚醚碸具有出色的熱性能和氧化穩定性。經UL確認聚醚碸連續使用溫度為180℃,並滿足UL94V-0級阻燃要求,(厚度為0.51mm)。聚醚碸耐應力開裂,不溶於極性溶劑如酮類和一些含鹵碳氫化合物。耐水解,耐極大多數酸、鹼、脂類碳氫化合物、醇、油及脂類。可以通過對其分子量的控制或添加各種增強材料、各種纖維,以提高聚合物的性能。該樹脂滿足美國FDA要求可使用於與食品接觸的製件。
聚醚碸雖然是一種高溫工程熱塑樹脂,但仍可以按常規熱塑加工技術進行加工。可採用注射成型、擠出成型、吹塑成型、壓縮成型或真空成型。高模溫有助於成型和減小成型引起的應力。一般注射成型溫度為310~390℃,模溫為140~180℃。PES是一種無定形樹脂,模收縮率很小,可加工成對容限要求高及薄壁的製品。
典型改性聚醚碸品種有玻璃纖維增強及碳纖維改性的導電型樹脂。
聚醚碸具有特有的設計性能,包括:寬溫度範圍內(-100~200℃)高機械性能;高熱變形溫度及良好耐熱老化性能;長期使用溫度達180℃;製品耐侯性好;阻燃及低煙密度性;良好電性能;透明等。因此PES製品大量應用於電氣、電子、機械、醫療、食品及航空航天領域。
汽車製造工業中的應用,主要有照明燈的反光件,峰值溫度達200℃,並且可製成鋁合金反光器件。還有汽車的電器連接器、電子、電-機械控制元件、座架、窗、面罩、水泵及油泵等。
醫療衛生領域的應用。聚醚碸製件耐水解,耐消毒溶劑。製品包括鉗、罩、手術室照明組件離心泵外科手術器件的手柄、熱水器、熱水管、溫度計等。
廚房用具的應用,包括咖啡器、煮蛋器、微波器、熱水泵等。
照明及光學領域的應用,包括反光器、信號燈。聚醚碸製件有著色透明、對UV穩定、可長期在室外環境下使用等特性。
聚醚碸可通過溶劑技術製備成各種具有高機械強度的超濾膜、滲透膜、反滲透膜及中孔纖維。其製品用於節能、水處理等領域。
由於聚醚碸屬於無定形樹脂範疇,可以作為塗層材料應用於金屬表面的塗復。
卜內門公司開發出牌號為Super-Shield的聚醚碸塗料。可與Fluon-one-Coat一起使用於廚房器具,形成不粘複合塗層。
巴斯夫公司開發出聚醚碸熱塑硬質泡沫材料。該材料具有高熱變形溫度、耐熱老化、低煙揮發密度、低毒性、耐水解、耐酸和鹼等特性。這種硬質泡沫材料與聚醚碸樹脂的複合材料一起用於航空航天領域前途廣闊。由於該材料具有堅硬、質輕的特性,還可以用於造船、火車、醫療及 體育用品的製件。
德國巴斯夫公司新推出專門配方的聚醚碸Ultrason 牌號,用於要求可承受微波爐加熱和煮沸高溫的食品器皿的生產。該產品由於採用了新型抗紫外線( UV) 穩定劑,提高了PES 牌號的透明度, 這種UV 穩定劑能確保材料30 年不變色和耐熱抗老化,使用溫度範圍為- 14 ℃ ~ 220 ℃ ,製備的盤子可以從冰箱內取出后直接放入微波爐。
芳族聚醯胺(Polyamide Aromatic,簡稱PARA)的纖維及其複合材料具有高拉伸強度高模量較低的伸長率、耐燃燒、耐高溫、耐有機溶劑和燃料、潤滑劑等特性,因此在工程方面有廣泛用途,已開發在工業上應用的有PPTA、MPIA、PBA等。
學 名 聚對苯甲醯胺
英 文 名 Poly(p-benzamide),簡稱PBA
美國杜邦公司於1916年首先介紹芳族聚醯胺-聚間苯二甲醯間苯二胺(Nomex)纖維,1970年介紹了聚對苯醯胺(Fibre B或PRD-49),1972年又介紹了較韌性的聚1,4-苯撐對苯二醯胺(Kevlar 49)纖維,分析表明Kevlar纖維為代表。
1977年中國開始研製聚對苯醯胺,1990年 上海市合成樹脂研究所完成年產3噸中試鑒定。
1.樹脂生產
以對氨基苯甲酸為單位、 N-甲基吡咯烷酮為溶劑,在催化劑、助催化劑存在和80~90℃的條件下,反應3小時。然後,將物料沉析到酒精中,用水洗滌樹脂,乾燥,即可得到紡絲用樹脂。樹脂的特性粘度控制在1.8~2.2範圍內。
2.液晶漿液的製備
將芳綸-I樹脂溶解在含有4~6%助溶劑的有機溶劑(二甲基乙醯胺或N-甲基吡咯烷酮)中,聚合物濃度控制在9~10%左右,即可得到光學上各向異性的液晶漿液。
3.濕法紡絲
將上述液晶漿液過濾,置於貯料筒中脫泡24小時,紡絲液經紡絲計量泵計量后,再經過濾器送至噴絲頭,通過Φ0.05~0.08×500~1000孔紡絲帽,以每分鐘10~20米的速度從噴絲孔噴入到凝固浴中。凝固浴為20~40%的有機溶劑水溶液,溫度為40~50℃。從凝固出來的纖維經水充分洗凈,乾燥后,即得芳綸-I原絲。原絲在惰性氣體中(3~5升/分,500~550℃)熱處理3~5秒,即得到芳綸-I纖維。
1.物理性能
纖維色澤:淡黃色
相對密度:1.4655g/cm3
復絲旦度:1000~1500旦
細度:1.0~1.5旦
復絲強度:2337~2585Mpa
伸長率:1.5~2.5%
彈性模量:>147Gpa
芳綸-I性能接近Kevlar-149的性能,兩者比較如表
2.熱性能
芳綸-I與Kevlar-49浸漬環氧樹脂后耐熱穩定性相近,未塗環氧樹脂則芳綸-I的熱穩定性優於Kevlar-49。
芳綸-I在280℃空氣中恆溫老化100小時,性能基本沒有變化。
芳綸-I在320℃的恆溫熱老化性能見表。
聚對苯醯胺纖維是一種高強度、高模量、低密度的芳核醯胺纖維。其纖維密度(1.42~1.46g/cm3為玻璃纖維的60%,為碳纖維的80%,拉伸強度3.4~4.1Gpa,拉伸模量82.7~137.9Gpa,壓縮強度僅為拉伸強度的20%,顯示出延展性,可以壓縮和彎曲,能夠吸收能量。它廣泛用於熱塑性塑料和熱固性塑料的增強,是尖端複合材料的高效增強劑。典型應用包括:
1.導彈、核武器、宇航等軍用複合材料。可大幅度減輕自重,提高射程和載荷能力。
2.利用其超剛性、低密度性能,用其複合材料作雷達罩及天線骨架。
3.用其複合材料做飛機的地板材料、整流罩、機體門窗、內裝飾等結構材料。
4.利用其高強度和低伸長率特性作光纜、電纜、海洋電纜等的增強骨架材料。
5.體育器材。成功地用以製作賽艇、槳、羽毛球拍等。
6.各種高溫、耐磨的盤根、剎車片等。
7.橡膠製品。用以製作超高壓管、齒型帶、三角帶等。
學 名 聚對苯二甲醯對苯二胺
英 文 名 Poly(P-Phenylene terephthalamide),簡稱PPTA
美國杜邦公司最早開發出聚間苯二甲醯間二胺(Nomex)纖維,1972年又成功地開發了聚對苯醯胺(Kevlar-29)和聚對苯二甲醯對苯二胺(Kevlar-49)纖維。1979年美國消費芳族聚醯胺的數量7000噸。美國杜邦公司擁有三大家Kevlar纖維生產廠家,即:美國里滿德工廠年產能力2萬噸;英國梅唐工廠年產能力7000噸;東麗杜邦公司的 日本東海工廠年產能力2.5萬噸。
荷蘭阿克蘇公司和杜邦公司的專利糾紛解決后,阿克蘇公司積極開發芳族聚醯胺Twaron纖維,建有5000噸生產裝置。計劃1992年擴大到7000噸。該公司還打算和住友化學公司合作在日本建設芳族聚醯胺工廠。日本帝人公司在 松山工廠生產Technora芳醯胺纖維,該公司準備與德國 赫斯特公司合作在德國生產芳醯胺纖維。全世界聚對苯二甲醯對苯二胺纖維產量約6萬噸。
1.樹脂生產
在裝有N-甲基吡咯烷酮的聚合釜中,加入氯化鋁(為投料量的1.2~1.8%)及吡咯(吡咯/對苯二胺=0.6~1.2 摩爾),然後加入對苯二胺,溶解後分兩步加入 對苯二甲醯氯粉末(對苯二胺濃度為0.20~0.45摩爾/升,醯氯過量0.30~2.5%),在氮氣保護、常壓下進行攪拌反應,反應溫度維持在-5℃~80℃,聚合物特性粘度為5.5~6.0.
2.紡絲
Kevlar纖維是採用聚對苯二甲醯對苯二胺(PPTA)漆製備而成。PPTA是對-苯二醯胺和-苯二醯氯縮合反應的產品。將PPTA溶解於熱濃硫酸中,直到液晶固體濃度打20重量%止。PPTA-硫酸溶液通過干噴絲醉噴到混凝浴中(干噴-濕紡)。然後,用氫氧化鈉水溶液中和纖維,繼之水洗,乾燥,製成Kevlar纖維。
1.樹脂性能
特性粘度≥4.5
灰分 ≤500ppm
色澤 淡黃
2.纖維性能
原 絲 熱處理絲
拉伸強度 2.8Gpa 2.8GPa
伸長率 5.76% 3.5%
彈性模量 51~64Gpa ≥96GPa
相對密度 1.44 1.45
3.熱性能
聚對苯二甲醯對苯二胺具有超高強度、超高模量、耐高溫和低密度等特性。其原絲及熱處理絲的熱失重情況見表
聚對苯二甲醯對苯二胺纖維可用作船舶和氣球的系留繩、漁具和採集資源用的牽引繩、遊艇帆布、滑翔回收飛船、防彈西裝背心和賽馬服等防護服。還可用於複合材料的增強纖維,如用作輪胎帘布和皮帶帘布等。此外,還可用於飛機、汽車、體育用品等。中國生產的聚對苯二甲醯對苯二胺纖維已成功地用於導彈、飛機、汽車、光纜加強件、賽艇、弓箭、羽毛球等體育器材。
高強度、高模量、低密度芳醯胺纖維,今後仍將繼續向超高強度、超高模量、低密度的方向發展。就聚合體製備而言,連續擠出聚合是發展方向,但需要解決分子量控制問題。如何做得分子量分佈均勻的聚合體仍是需要努力解決的問題。此外,降低原料成本,降低纖維價格,也是當務之急。只有降低價格,提高質量,才更具有競爭能力。
中國的芳綸-Ⅱ型、美國杜邦公司的Kevlar、荷蘭阿克蘇公司的Twaron和日本帝人公司的Technora,產品性能的比較見表
聚醯亞胺是分子結構含有 醯亞胺基鏈節的芳雜環 高分子化合物,英文名Polyimide(簡稱PI),可分為均苯型PI,可溶性PI,聚醯胺-醯亞胺(PAI)和聚醚醯亞胺(PEI)四類。
PI是目前工程塑料中耐熱性最好的品種之一,有的品種可長期承受290℃ 高溫短時間承受490℃的高溫,亦耐極低溫,如在-269℃的液態氦中不會脆裂。另外機械性能、耐疲勞性能、難燃性、尺寸穩定性、電性能都好,成型收縮率小,耐油、一般酸和有機溶劑,不耐鹼,有優良的耐摩擦,磨耗性能。並且PI無毒,可用來製造餐具和醫用器具,並經得起數千次消毒。
PI成型方法包括壓縮模塑、浸漬、注塑、擠出、壓鑄、塗復、流延、層合、發泡、傳遞模塑。
聚醯亞胺(PI),最早出現在1955 年Edwards 和Robison的專利中。1961 年杜邦公司生產出聚均苯四甲酸醯亞胺薄膜,並以商品名Kapton 在市場上銷售。1972 年美國通用公司開始研究開發聚醚醯亞胺(PEI),1982 年建成1 萬噸生產裝置,商品名為Ultem。之後,日本宇部興產工業公司、三井化學公司以及歐洲部分國家相繼實現了聚醯亞胺的商業化生產。到目前為止,聚醯亞胺已有20 多個大品種,美國、歐洲和日本的製造商共超過40 家。韓國、馬來西亞、俄羅斯和中國都有少量廠家在生產和應用聚醯亞胺。2005年,全球生產能力達到6 萬噸,其中,中國約佔5000 噸。
PI在航空、汽車、電子電器、工業機械等方面均有應用,可作發動機供燃系統零件、噴氣發動機元件、壓縮機和發電機零件、扣件、花鍵接頭和電子聯絡器,還可做汽車發動機部件、軸承、活塞套、定時齒輪,電子工業上做印刷線路板、絕緣材料、耐熱性電纜、接線柱、插座、機械工業上做耐高溫自潤滑軸承、壓縮機葉片和活塞機、密封圈、設備隔熱罩、止推墊圈、軸襯等。
聚醚醯亞胺具有優良的機械性能、電絕緣性能、耐輻照性能、耐高低溫和耐磨性能,有自熄性,熔融流動性好,成型收縮率僅為0.5 %~ 0.7 %。可用注射和擠出成型,后處理較容易,可用膠粘劑或各種焊接法與其它材料接合。PEI 在電子電器、航空、汽車、醫療器械等產業得到廣泛應用。美國GE 公司是全球最大的PEI 生產商,國外還有一些工程塑料改性公司提供PEI 合金等改性產品。開發的趨勢是引入對苯二胺結構或與其它特種工程塑料組成合金,以提高其耐熱性;或與PC 、PA 等工程塑料組成合金以提高其機械強度等。
聚醯胺-醯亞胺的強度是當前非增強塑料中最高的,本色料拉伸強度為190MPa ,彎曲強度為250MPa。1.8MPa 負荷下熱變形溫度達274 ℃。PAI具有良好的耐燒蝕性能和高溫、高頻下的電磁性,對金屬和其它材料有很好的粘接性能。主要用於齒輪、輥子、軸承和複印機分離爪等,還可作飛行器的燒蝕材料、透磁材料和結構材料。PAI 由Amoco 公司最先開發成功並商品化, 除Amoco 外,日本東麗公司也能提供模塑料。其發展方向是增強改性,以及同其它塑料合金化。
英 文 名 Polypyromellitimide,簡稱PMMI
1980年首次成功合成芳族聚醯亞胺,五十年代末期製備得到高分子量的芳族聚醯亞胺。1961年杜邦公司生產出聚均苯四甲醯亞胺薄膜(Kapton)。1964年開發生產聚均苯四甲醯亞胺膜塑料(Vespels)。1965年公開報道該聚合物的薄膜和模塑料,之後,粘合劑、塗料、泡沫和纖維相繼問世。六十年代中期,大量文獻涉及該聚合物的各有關方面。1977~1979年就有一千多篇有關稿件登載於美國化學文獻中,100多篇文獻向美國國家技術服務局登記。隨著電器、電子機器的小型化、輕量化,對耐熱性優良的、電性能優異的聚醯亞胺的需要量越來越多。1979年,美國消費聚醯亞胺2200噸。就薄膜而言,東麗·杜邦公司的Kapton年生產能力為565噸,鍾淵化學公司在日本的Apical年生產能力為170噸,該公司與Allied-signal公司合作在美國有一年產150噸Apical生產裝置,還準備在 瑞士建設百噸級生產裝置。俄國報道不詳,從技術交流得悉,該國有一年產200多噸的生產裝置。美國年生產能力近2000噸。全世界擁有聚均苯四甲醯亞胺薄膜年生產能力近4000噸。日本對膜塑料的年需要量為20噸,估計美國年需要量200多噸。全世界總需要量為每年300多噸,預測今後將以每年10%的速度遞增。
中國對聚均苯四甲醯亞胺的研究始於1962年,1963年用於漆包線,1966年後薄膜、模塑料、粘合劑相繼問世,產量已達200多噸。
加入一定量的二甲基乙醯胺到反應釜內,然後再加入4,4′-二氨基聯苯醚,待基本溶解后,加入 均苯四甲酸二酐,反應溫度控制在50℃左右,得到透明的聚醯胺酸頂聚物溶液。預聚物脫除溶劑后,經300高溫脫水環化或加醋酐(脫水劑)、三乙胺(中和劑)成鹽沉澱,分離得到聚醯亞胺。
模塑粉和模壓塑料的性能如下:
3.1模塑粉
外觀:淡黃色粉末
細度:≤250μm
表觀密度:≥0.35(克/cm3)
(0.5%鄰甲酚溶液,溫度35℃時測定)
3.2模壓塑料
外觀:琥珀色半透明
表面電阻率:≥1015Ω
體積電阻率:≥1016Ω·cm
壓縮強度:≥160MPa
彎曲強度:≥180MPa
衝擊強度:≥100kJ/m2
介電損耗角正切(106赫茲)1×10-3~5×10-3
介電常數(106赫茲)3.0~3.5
聚均苯四甲醯亞胺薄膜可用於電動機、變壓器線圈的絕緣層和絕緣槽襯。與氟樹脂複合的薄膜,可用於航空電纜、扁平軟性電纜和電導體的包封材料。與銅箔複合的復銅板,可用作撓性印刷電纜、單層板和多層板、計算機列印頭上的軟帶、應變片上的接線柱等。
模塑料可用於液氨接觸的閥門零件、噴氣發動機供應燃料系統的零件。
聚醯亞胺粘合劑可用於火箭、噴氣機翼的粘接以及金剛砂磨輪的粘接。
輕質耐燃彈性泡沫塑料可用於飛機座墊。
纖維可做中空纖維,用於分離混合氣體。
聚均苯四甲醯亞胺在1.8MPa 的負荷下熱變形溫度達360 ℃, 電性能如介電常數和介電損耗角正切值等優於PAI,強度則不如後者。PMMI 縮機活塞環、密封圈、鼓風機葉輪等, 還可用於與液氨接觸的閥門零件、噴氣發動機燃料供應系統零件。美國杜邦公司是PMMI 薄膜和膜塑料的主要供應商。
聚均苯四甲醯亞胺薄膜占其用途的75%。今後不僅用作絕緣薄膜,而且功能膜尤其是氣體分離膜將會有大的發展。復銅箔應用也越來越廣泛,應用比例將逐漸增加。
膜塑料將進一步提高高溫的強度、伸長率和衝擊強度,以滿足苛刻環境中的應用要求。
英 文 名 Poly(amide-Imide),簡稱PAI
1964年Amoco公司開發了電器絕緣用清漆(AI),1967年日立化成公司開發了HI-400系列清漆,1972年Amoco公司開發了模製材料(Torlon),1976年Torlon商品化。1979年美國聚醯胺-醯亞胺的消費量為1000噸,1988年美國的需要量為2000噸。世界有六家公司研製生產聚醯胺-醯亞胺。這些公司的商品:是美國Amoco公司的Torlon模塑料,日本東麗公司的TI-5000模塑料,TI-1000模塑料(熱固性),Amoco/三菱化成公司的Torlon,Amoco/GE公司的AI線纜塗料,日立化成公司的HI-400系列線纜塗料,Amoco公司的AmocoA-I塗料,法國Rhone-Poulenc公司的Kermel纖維。
中國 上海市合成樹脂研究所、長春應用化學研究所、上海電磁線廠、哈爾濱油漆顏料總廠和 天津絕緣材料廠,於70年代中期就開始對聚醯胺亞胺進行研究開發。薄膜、油漆均有產品銷售。
(1)醯氯法
(2)異氰酸酯法
(3)直接聚合法
(4)亞胺二碳酸法
苯三酸酐的醯氯與芳族二胺反應製備聚醯胺-醯亞胺是一種重要的方法,其工藝如下:
反應釜內加入定量的4,4′-二氨基聯苯醚、二甲基乙醯胺、二甲苯,啟動攪拌。待物料全部溶解后,再加入1,2,4-偏苯三甲酸醯氯。反應溫度控制在25~35℃。當粘度達最大值時,用二甲基乙醯胺和二甲苯稀釋。然後,用環氧乙烷中和發應副產出鹽酸,可得到可溶性的聚醯胺-醯胺酸預聚體。若將此預聚體在高溫下脫水環化,即可製得不熔不溶的聚醯胺-醯亞胺。
聚醯胺-醯亞胺的強度是當今世界上任何工業未增強塑料不可比擬的,其拉伸強度超過172MPa,在1.8MPa負荷下熱變形溫度為274℃。
Torlon聚合物在製造后還可能進行固態聚合物,通過後固化增加分子量提供更優良的性能。后固化在260℃下發生,固化所需的時間和溫度主要取決於零件的厚度和形狀。
它可在220℃下長期使用,300℃下不失重,450℃左右開始分解。其粘接性、柔韌性及耐 鹼性更佳,可與環氧樹脂互混交聯固化,耐磨性良好。
(1)模塑
注射成型前應將料進行預乾燥。乾燥條件為150℃、8小時。料筒溫度上限為360℃,模加工溫度為200℃。注射壓力盡量大,關閉增壓泵后降至保壓14~28MPa,背壓為0.3MPa。后固化時間,在170~260℃條件下,約三天左右。
(2)薄膜
聚醯胺-醯亞胺薄膜採用連續浸漬法製備。用400mm寬、0.05mm厚的鋁箔作連續載體。浸有預聚體溶液的鋁箔進入立式烘爐,於190℃下烘乾,以除去溶劑。然後,於200~210℃下處理2~4小時,使預聚體膜脫水環化。待冷卻后,將薄膜由鋁箔上剝下即可。
(3)漆包線
一般大規格的漆包圓線與漆包扁線均在立式漆包機上塗制,而細線則在卧式漆包機上塗制,均採用毛氈塗線法。爐溫與浸漬速度隨漆包線的規格不同而變化。如1mm漆包線,爐溫控制在200~300℃,浸漬速度為每分鐘4~6米。
聚醯胺-醯亞胺具有優良的機械性能,本色料拉伸強度為190MPa。模製塑料主要用於齒輪、輥子、軸承和複印機分離爪等。它具有良好的耐燒蝕性能和高溫、高頻下的電磁性,可作飛行器的燒蝕材料、透磁材料和結構材料。它對金屬和其它材料有很好的粘接性能,適用作漆包線漆、浸漬漆、薄膜、層壓板材、塗層和粘合劑。例如:用它製作的漆包線已用於H級深水潛水電機上;層壓板用於印刷線路板和插座;薄膜作絕緣包紮材料。
取醯胺-醯亞胺與聚均苯四甲醯亞胺比較,有較低的軟化點和熱變形溫度,有較高的吸水率、相對介電常數和 介質損耗角正切性能。今後發展方向是增強改性,同其它塑料進行合金化,以改善其不利的性能,滿足更多用途的需要。
英 文 名 Polyamino-bis-mieimide,簡稱PABM
1969年法國Rhone-Poulenc公司首先開發成功 凱里末德(Kerimid 601)雙馬來醯亞胺預聚體。該聚合物在固化時不發生副產物氣體,容易成型加工,製品無氣孔。它是 先進複合材料的理想母體樹脂和層壓材料用樹脂(Kerimid)。該公司以這種樹脂為基礎,製備了壓縮和 傳遞模塑成型用材料(Kinel)。聚氨基雙馬來醯亞胺具有良好的綜合平衡性能,其耐熱溫度高,在350℃下也不發生分解,加上原料來源廣泛,價格便宜,因此發展了許多品種。正在開發交聯型材料,以丙烯型增韌劑改性提高機械強度,用雙馬來醯亞胺酸脫醇環化製備雙馬來醯亞胺單體,改善工藝,降低成本,加速聚氨基雙馬來醯亞胺的發展。預測到20世紀末前,該樹脂要求將以每年15%的速度遞增。中國對聚氨基雙馬來醯亞胺的研究開發,從20世紀70年代中期開始,仍處於試製開發階段。
聚氨基雙 馬來醯亞胺的生產方法有兩種:一是以 順丁烯二酸酐與芳族二元胺反應合成雙馬來醯亞胺中間體,然後與芳族二胺反應製備而成,此種方法一般稱為間接合成法;二是以順丁烯二酸酐與芳族二胺一步反應製備而成,一般稱為直接法製備聚氨基雙馬來醯亞胺。
間接法製備聚氨基雙馬來醯亞胺的過程如下:
馬來酸與4,4′-二氨基二苯基甲烷(MDA)在氯仿和 二甲基甲醯胺(DMF)存在下,反應生成雙馬來醯亞胺,經加熱或化學轉換,脫水或脫醋酸環化,製取雙馬來醯亞胺(MBI)。然後,MBI和MDA加成反應製備而成聚氨基雙馬來醯亞胺。
1970年以來用直接法合成聚氨基雙馬來醯亞胺逐漸增多。西德、日本相繼發表了不少這方面的文獻。歸納起來大致有三種方法。
(1)氨基醯胺酸法:
順丁烯二酸酐與芳族二胺作用生成聚氨基雙馬來醯亞酸,再用聚氨基雙馬來醯亞酸分子上的羧基和醯胺基反應,在加熱情況下,通過與氨基的氫離子移位加成反應,製得聚氨基醯胺酸,然後,加熱脫水閉環生成聚氨基雙馬來醯亞胺。
(2)酯胺鹽法:
順丁烯二酸酐與甲醇反應製取順丁烯二酸單甲酯,接著與芳族二胺作用生成氨基酯銨鹽,經加熱脫水生成單甲酯醯銨鹽,然後,氫離子位移加成反應,生成聚單甲酯醯胺,脫醋酸閉環化,最後製得聚氨基雙馬來醯亞胺。
(3)醋酸催化法:
此法是以醋酸作催化劑和反應介質,讓順丁烯二酸酐與芳族二胺直接反應,製備聚氨基雙馬來醯亞胺。
用這種聚合物製備的混料和層壓製品,耐熱性高,能在200℃下長期使用,在200℃老化一年仍保持過半的力學性能,的確是良好的H級絕緣材料。它的電性能良好,在寬溫度範圍內和各種頻率下其介質損耗角正切沒有變化。磨耗和摩擦係數小,摩擦係數為0.1~0.25,磨耗量為0.002~0.04mm(低PV值情況)。它的耐化學藥品性和輻射性能優良,可耐108戈瑞輻照,燃燒性能可達UL94 V-0級。
Kinel成型材料大致可分成構造用共混料和滑動零件用混料兩類。前者摻混了不同長度的玻璃纖維;後者摻混了石墨或石墨和二硫化鉬或聚四氟乙烯粉末。
構造用混料的成型加工性和成型條件如下:
Kinel5504含有長度為6mm的玻璃纖維,其體積因素高達8.3(密度0.25g/cm3),通過壓縮成型可以得到力學性能優良的成型品。造粒條件為120~130℃和20~40MPa,成型條件是加工溫度230~250℃,壓力10~30MPa,固化時間1mm厚/2分鐘,成型時預熱溫度為200℃左右,成型品放在乾燥爐中於250℃后固化24小時。
為了改善其脫模性,可用硅油或聚四氟乙烯氣溶膠仔細塗布模子,模型表面要求鍍鉻。
Kinel5514所含玻璃纖維量稍低,且玻纖長度為3mm,體積因素為4.7(密度0.25g/cm3 ),可壓縮成型制小型精密零件。成型條件同Kinel5504一樣。
Kinel5515流動性好,固化速度快,用傳遞成型加工製品。造粒和預熱條件和前述品種一樣。傳遞模塑的成型溫度、固化時間和注入壓力分別為200℃,1mm厚/1分鐘,30~60MPa。后固化條件以200℃,24小時為適宜。
滑動零件用共混料的成型條件,雖因品種而異,但大體相同。
Kinel5505、Kinel5508,前者含25%粉狀石墨,後者含40%粉狀石墨均系壓縮成型材料。體積因素分別為4.0(密度0.36g/cm3 )和4.6(密度0.34g/cm3 )。造粒和預熱條件和其它品種相同,但在造粒時可利用冷壓縮或造粒機,造粒壓力為10~40MPa。成型溫度、成型壓力和固化時間分別為220~260℃,10~30MPa,1mm厚/2~4分鐘,后固化條件是250℃,24hr。
Kinel5518是含聚四氟乙烯粉末的微粉狀壓縮成型用材料,可用於泡沫薄片。成型條件和加石墨的品種相同。唯后固化溫度採用200℃為好。
Kinel5517是含石墨和二硫化鉬的品種,可用於減摩擦零件。可進行壓縮成型和燒結成型。體積因素為5.0(密度0.3g/cm3 )。壓縮成型條件和其它化滑動零件用材料相同。
在燒結成型時,首先將粉末成型材料加入冷模具內,以100~200MPa的壓力進行高壓成型。打開模具取出成型物移入加熱爐中,以程序控制於180~250℃加熱製品(例如180~185℃,30min,185~200℃/1hr,200℃,4hr,200~250℃,1hr,250℃,4hr,共約11小時)。將成型品冷卻到室溫,從爐中取出成型品。沒有必要進行后固化。
聚氨基雙馬來醯亞胺(PAMB)的力學性能、耐熱性、電絕緣性、耐輻照特性和熱鹼水溶液性良好,作為構造材料應用適用於電機、航空機、汽車零件和耐輻照材料等。滑動零件用Kinel材料的主要用途是止推軸承,軸頸軸承、活塞環、止推墊圈、導向器、套管和閥片等。
在汽車領域,可用於發動機零件、齒輪箱、車輪、發動機部件、懸架干軸襯、軸桿、液力循環路線和電器零件等。
在電器領域,可用於電子計算機印刷基板、耐熱儀錶板、二極體、半導體開關元件外殼、底板和接插件等。
在航空航天領域,可用於噴氣發動機的管套、導彈殼體等。
在機械領域,可用以製作齒輪、軸承、軸承保持架、插口、推進器、壓縮環和墊片等。
在其它領域,可用以製作原子能機器零件、砂輪粘合劑等。
Kinel成型材料和其它聚醯亞胺樹脂材料相比,成型加工較容易,而性能相當。然而其成型加工性比一般熱固性樹脂差些。今後應重點開發成型性能更好的品種,以滿足用戶的需要。
英文名 Polyetherimide,簡稱PEI
1972年美國GE公司開始研究開發PEI,經過10年時間試製、試用,於1982年建成5000噸生產裝置,並正式以商品Ultem在市場銷售。全世界年需要量為10000噸左右。以後,為提高產品的耐熱性,GE公司還開發了ULtemⅡ。由於ULtemⅡ中含有對苯二胺結構,致使 玻璃化溫度(tg)從215°提高到227°,因而適應電子零件超小型電子管表面粘貼技術(SMT)的需要。該公司以開發了耐化學藥品品級CRS5000、電線被複用品級有機硅共聚合體D9000。為了進一步提高耐熱性、耐化學藥品性和流動性,該公司還開發了特種式程 塑料合金,如PEI/PPS合金JD8901、PEI/PC合金D8001、D8007和SPEI/PA合金等。
上海市合成樹脂研究所對聚醚醯亞胺的研究開發工作始於20世紀80年代初,現有10t/aPEI裝置一套,目前處於供不應求狀態。該所正準備建設100t/a PEI生產裝置,以滿足國防軍工的需要。該所的聚醚醯亞胺YS30,結構中含有二苯醚二胺,其產品耐水解性能更佳。
聚醚醯亞胺是由4,4′-二氨基二苯醚或間(或對)苯二胺與2,2′-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐在二甲基乙醯胺溶劑中經加熱縮聚、成粉、亞胺化而製得。
在上述方法中,又可分成多硝基取代法和多環縮聚過程。前者首先進行環化反應,生成醯亞胺環,然後進行芳族親核硝基取代反應,形成柔性醚"鉸鏈"。後者是先進行環化反應,然後進行環化反應,聚合物的生成工序是多環縮聚過程。
PEI可用熔融縮聚法製備。這一方法從經濟上,生態和技術的觀點來看,都是有發展前途的。由於該法不使用溶劑,聚合物中不會含有溶劑,這對加工和使用都有重要意義。
PEI還可用連續法直接在擠出機製造。該法操作步驟是:起始化合物的混合物依次通過擠出機內具有不同溫度的區域,由單體混合的低溫區移向最終產品溶融的高溫區。環化反應生成的水,經適當的口孔從擠出機中不斷排出,通常在擠出機的最後區域藉助真空減壓抽出。從擠出機的出料口可得到聚合物粒料或片材。還可在擠出機內直接使PEI和各種填料混合,製得以PEI為主的配混料。
在這些方法中,溶液聚合是工業生產的方法。然而擠出機連續擠出聚合方法已由上海市合成樹脂研究所在小型裝置上開發成功,可以推向工業生產。
聚醚醯亞胺具有優良的機械性能、電絕緣性能、耐輻照性能、耐高低溫及耐磨性能,並可透過微波。加入玻璃纖維、碳纖維或其他填料可達到增強改性的目的。也可和其它工程塑料組成耐熱高分子合金,可在-160~180℃使用。上海市合成樹脂研究所企業標準SR-7001-86《YS30注塑型聚醚醯亞胺塑料》,主要性能指標見表3-47。
聚醚醯亞胺可用注塑和擠出成型,且易后處理和用膠粘劑與各種焊接法同其它材料接合。由於熔融流動性好,通過注塑成型可以製取形狀複雜的零件。加工前須在150℃充分乾燥4小時,注塑溫度為337~427℃,模具溫度為65~117℃。YS30的注塑條件如下:
預熱 150℃,4小時
料筒溫度:
前段 300~320℃
後段 330~410℃
注塑壓力 60~100MPa
保壓時間 5~30秒
冷卻時間 5~30秒。
聚醚醯亞胺具有優良的綜合平衡性能,卓有成效地應用於電子、電機和航空等工來部門,並用作傳統產品和文化生活用品的金屬代用材料。
在電器、電子工業部門,聚醚醯亞胺材料製造的零部件獲得了廣泛的應用,包括強度高和尺寸穩定的連接件、普通和微型繼電器外殼、電路板、線圈、軟性電路、反射鏡、高精度密光纖元件。特別引人注目的是,用它取代金屬製造光纖連接器,可使元件結構最佳化,簡化其製造和裝配步驟,保持更精確的尺寸,從而保證最終產品的成本降低約40%。
耐衝擊性板材Ultem1613用於制飛機的各種零部件,如舷窗、機頭部部件、座件靠背、內壁板、門復蓋層以及供乘客使用的各種物件。PEI和碳纖維組成的複合材料已用於最新直升飛機各種部件的結構。
利用其優良的機械特性、耐熱特性和耐化學藥品特性,PEI被用於汽車領域,如用以製造高溫連接件、高功率車燈和指示燈、控制汽車艙室外部溫度的感測器(空調溫度感測器)和控制空氣和燃料混合物溫度的感測器(有效燃燒溫度感測器)。此外,PEI還可用作耐高溫潤滑油侵蝕的真空泵葉輪、在180℃操作的蒸鎦器的磨口玻璃接頭(承介面)、非照明的防霧燈的反射鏡。
聚醚醯亞胺泡沫塑料,用作運輸機械飛機等的絕熱和隔音材料。
PEI耐水解性優良,因此用作醫療外科手術器械的手柄、托盤、夾具、假肢、醫用燈反射鏡和牙科用具。
在食品工業中,用作產品包裝和微波爐的托盤。
PEI兼具優良的高溫機械性能和耐磨性,故可用於製造輸水管轉向閥的閥件。由於具有很高的強度、柔韌性和耐熱性,PEI是優良的塗層和成膜材料,能形成適用於電子工業的塗層和薄膜,並可用於製造孔徑< 0.1μm、具有高滲透性的微孔隔膜。還可用作耐高溫膠粘劑和高強度纖維等。
國外聚醚醯亞胺主要是美國通用電器公司生產銷售。發展趨勢在於提高耐熱性,為此引入對苯二胺結構和與其它特種工程塑料組成合金,為提高PEI機械強度,而採用PC、PA等工程塑料組成合金。聚合工藝方面正在開發雙螺桿連續擠出聚合反應技術,預計不久將會實現工業化生產。
英文名 Polyether ether ketone,簡稱PEEK。
聚醚醚酮(PEEK)樹脂是一種結晶性、超耐熱型熱塑性聚合物。具有耐高溫、耐化學藥品腐蝕等物理化學性能,可用作耐高溫結構材料和電絕緣材料。通過改性,PEEK 可以獲得更高的物理性能。例如,可與聚四氟乙烯(PTFE)、聚醚碸(PESU)等共混以滿足不同的使用要求。 J.Denault 和Lin S H 分別採用玻璃纖維(GF)、碳纖維(CF)等複合增強PEEK 樹脂,以提高材料的使用溫度、剛性、尺寸穩定性及衝擊性能;納米材料填充PEEK 複合材料的硬度、拉伸強度及拉伸模量較純PEEK 提高了20%-50%,從而進一步擴大其應用範圍。
1977 年,英國ICI 公司成功合成了聚醚醚酮PEEK,1978年開始在市場上銷售,1982 年以Victrex 牌號銷售至今。由於有軍用背景,PEEK 市場長期被該公司壟斷。生產廠家除了英國ICI 公司外,還有日本三菱化學公司、住友化學公司、美國杜邦公司和印度Gharda 公司等。PEEK 樹脂一問世就被有關廠家作為一種重要的戰略性軍工材料,對許多國家限制出口。為了滿足我國國防事業的發展和民用的急需,吉林大學特種工程塑料研究中心開發出具有自主知識產權的PEEK 樹脂合成工藝技術,長春吉大高新材料有限公司採用該技術建設了500t/a 的生產裝置。
以PEEK 為基體的先進熱塑性複合材料已成為航空航天領域最具實用價值的複合材料之一。碳纖維/聚醚醚酮複合材料已成功應用到F117A 飛機全自動尾翼、C-130 飛機機身腹部壁板、陣風飛機機身蒙皮及V-22 飛機前起落架等產品的製造。特殊碳纖維增強的PEEK 吸波複合材料具有極好的吸波性能,能使頻率為0.1MHZ-50GHZ 的脈衝大幅度衰減,型號為APC 的此類複合材料已經應用於先進戰機的機身和機翼。另外,ICI 公司開發的APC-2 型PEEK 複合材料是CelionG40-700 碳纖維與PEEK 復絲混雜紗單向增強複合材料,特別適合製造直升機旋翼和導彈殼體,美國隱身直升機LHX 已經採用此種複合材料。C L Ong 等研製了PEEK/石墨纖維複合材料,並將其固化成戰鬥機頭部的著陸裝置,具有較短的製造周期及優良的耐環境適應性等特點。由於其具有優異的阻燃性,也常用於製備飛機內部零件,降低飛機發生火災的危害程度。
利用PEEK 具有阻燃、包復加工性好(可熔融擠出,而不用溶劑)、耐剝離性好、耐磨耗性好及耐輻照性強等特點,已經用作電纜、電線的絕緣或保護層,廣泛應用於原子能、飛機、船舶等領域。PEEK 還可以用於製造原子能發電站用接插件和閥門零件,火箭用電池槽以及火箭發動機的零部件等。用吹塑成型法還可做成核廢料的容器。
1薄膜
目前國內有兩種成型方法,即連續浸漬法和流延法。先在二甲基乙醯胺溶液中,製得濃度為15%~16%、比濃粘度20~50秒的聚醯胺酸溶液。然後,以多程浸膠機進行浸漬操作,用0.05mm厚的鋁箔作連續載體。每浸一次都經過烘烤乾燥(180℃以下),除去溶劑,浸漬速度為3.5~6.5m/min。然後,在350℃下處理30~60分鐘,使聚醯胺酸膜脫水環化。待冷卻后,將聚醯亞胺化的薄膜從鋁箔上剝下,即得成品。若將聚醯胺酸溶液流延在連續運轉的不鏽鋼基帶上,通過烘烤和高溫脫水環化,即可製取聚醯亞胺薄膜。
.模壓塑料
苯四甲酸二酐和4,4′-二氨基聯苯醚等摩爾反應製備的15~20%高粘度聚醯胺酸溶液,再加入叔胺催化劑,加熱沉澱,除去溶劑,再經300℃高溫處理,製成高比表面的模塑粉。最後,採用類似粉末冶金法,聚醯亞胺粉末加入模子中於300℃維持10分鐘,再加壓(275MPa)2分鐘,在保持壓力的條件下吹風冷卻,至溫度低於200℃后,解除壓力,出模即可。
3.纖維
聚均苯四甲醯亞胺纖維是由它的先母料聚醯胺酸的DMAC(二甲基乙醯胺)溶液,在氣態環境中干紡成聚醯胺酸纖維,在充分拉伸的情況下轉化成聚醯亞胺纖維,熱轉化後於550℃完成纖維拉伸。這樣製成的纖維其拉伸強度為0.45GPa,伸長率為11.7%,模量為6.4GPa。
4.塗料
聚醯胺酸可用作塗料材料。將其塗布到電線上,熱轉化成聚醯亞胺,即可產生一種重要的線纜塗料。前述的Pyre ML和Pyralin均屬此類聚均苯四甲醯亞胺塗料。