砷化氫
砷化氫
砷化氫,化學式AsH3,分子量77.95 。又稱砷化三氫、砷烷、胂。砷化氫是最簡單的砷化合物,無色、有劇毒、可燃。標準狀態下是一種密度高於空氣,可溶於水(200mL/L)及多種有機溶劑的氣體。本身無臭,但空氣中砷化氫濃度超過0.5×10時,可被空氣氧化產生輕微類似大蒜的氣味。
常溫下砷化氫很穩定,分解成氫和砷的速度非常慢,但溫度高於230℃時迅速分解。儘管它殺傷力很強,在半導體工業中仍被廣泛使用,也可用於合成各種有機砷化合物
砷化氫(化學式:AsH3)又稱砷化三氫、砷烷、胂。是最簡單的砷化合物,它是砷和氫的高毒性分子衍生物。儘管它殺傷力很強,在半導體工業中仍廣泛使用,也可用於合成各種有機砷化合物。
砷化氫3D結構圖
2、性狀:常溫常壓下為無色氣體。有大蒜氣味,且劇毒可燃。
3、熔點(ºC):-113
4、沸點(ºC,常壓):58.5
6、氣體密度(kg/m3,20ºC):3.24
7、液體密度(kg/m3,20ºC):1339
8、液體密度(kg/m3,40.6ºC):1259
9、在空氣中可燃限:4.5%~64%(體積)
與一些較重的氫化物一樣(例如SbH3、H2Te和SnH4),AsH3不穩定(動力學上較穩定,但熱力學上不穩定)。
2AsH3 → 3H2 + 2As
分解反應是馬氏試砷法的基礎。
以SbH3作比較,AsH3易被O2或空氣氧化:
2AsH3 + 3O2 → As2O3 + 3H2O
砷化氫與強氧化劑(例如高錳酸鉀、次氯酸鈉或硝酸等)劇烈反應。
砷化氫是製備純凈或接近純凈的砷的金屬複合物的原料。例如屬於二錳系列的[(C5H5)Mn(CO)2]2AsH,其中核心Mn2AsH是平面的。
古特蔡特測砷法(Gutzeit test)是一個利用AsH3與Ag的化學反應來測試砷的特有方法。雖然此測試在分析化學中已不再使用,但我們仍以以下的反應作為一個例子來解釋AsH3在“軟”金屬陽離子中的吸引力。
在古特蔡特測砷法中,含水的砷化合物(一般是亞砷酸鹽)被鋅和H2SO4還原便會生成AsH3。此氣體將逸出並通入AgNO3溶液或粉末狀的AgNO3中。固體AgNO3與AsH3反應生成黃色的Ag4AsNO3,而 AsH3與AgNO3溶液反應則生成黑色的Ag3As。
As-H鍵有酸性,可被去質子化。這個性質經常被利用:
AsH3 + NaNH2 → NaAsH2 + NH3
AsH3與三烷基鋁發生相應的反應時,會生成三聚物[R2AlAsH2]3。
一般認為AsH3是非鹼性的,但可被超酸質子化,生成四面體形離子[AsH4]+ 。
砷化氫與鹵素(氟及氯)或它們的化合物(例如:三氯化氮)的化學反應非常危險,可導致爆炸。
雖然H2As-AsH2及H2As-As(H)-AsH2可被探測到,但與PH3不同,AsH3很難形成穩定的鏈。聯胂在-100°C以上不穩定。
砷化氫一般由As與Zn合成Zn3As2,然後再與H2SO4反應生成ZnSO4和AsH3,再經幾步純化、液化而得。還可由砷化鋁水解製得。
1.砷烷用於半導體工業中,如外延硅的N型摻雜、硅中N型擴散、離子注入、生長砷化鎵(GaAs)、磷砷化鎵(GaAsP)以及與某些元素形成化合物半導體。
2.用於大規模集成電路。
3.用於砷有機化合物的合成。
4.該產品在半導體工業中用於外延、n型摻雜、擴散和離子注入工藝,以及磷化鎵薄膜的生產。
在室溫下穩定,加熱至300ºC開始分解。強還原劑。與空氣混合能形成爆炸性混合物,遇明火高熱能引起燃燒爆炸。部分分解放出不愉快的大蒜臭味。對空氣的相對密度為2.7。100mL 20℃的水可溶解20mL胂,也稍溶於乙醇。與氯、溴等鹵族單質反應分別生成AsCl3、AsBr3等。具有還原性,可將硝酸銀水溶液還原而析出銀。極毒。所有AsH3的實驗均應在通風櫥中進行。
貯存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30ºC。應與氧化劑、信用化學品分開存放,切忌混貯。
1.有毒氣體,長期在低濃度環境中作業主要表現為頭痛、乏力、噁心、嘔吐、哆嗦等,較重者有多發性神經炎,常伴有貧血。在空氣中可燃限4.5%~64%(體積)
2.吸入:大鼠LC50:390毫克/立方米/10分;吸入-小鼠LC50::250毫克/立方米/10分
砷化氫中毒
常有畏寒、發熱、頭痛、乏力、腰背部酸痛,且出現醬油色尿、鞏膜皮膚黃染等急性血管內溶血的臨床表現;外周血紅蛋白、尿潛血試驗等血管內溶血實驗室檢查異常,尿量基本正常。符合輕度中毒性溶血性貧血,可繼發輕度中毒性腎病。
重度中毒
發病急劇,出現寒戰、發熱、明顯腰背酸痛或腹痛,尿呈深醬色,少尿或無尿,鞏膜皮膚明顯黃染,極嚴重溶血皮膚呈古銅色或紫黑色,符合重度中毒性溶血性貧血,可有發紺、意識障礙。外周血血紅蛋白顯著降低,尿潛血試驗強陽性,血漿或尿遊離血紅蛋白明顯增高。血肌酐進行性增高,可繼發中度至重度中毒性腎病。
中毒程度與吸入砷化氫的濃度密切相關。潛伏期愈短則臨床表現也愈嚴重。輕度中毒有頭暈、頭痛、乏力、噁心、嘔吐、腹痛、關節及腰部酸痛,皮膚及鞏膜輕度黃染。血紅細胞及血紅蛋白降低。尿呈醬油色,隱血陽性,蛋白陽性,有紅、白細胞。血尿素氮增高。可伴有肝臟損害。重度中毒發病急劇,有寒顫、高熱、昏迷、譫妄、抽搐、紫紺、鞏膜及全身重度黃染。少尿或無尿。貧血加重,網織紅細胞明顯增多。尿呈深醬色,尿隱血強陽性。血尿素氮明顯增高,出現急性腎功能衰竭,並伴有肝臟損害。根據職業接觸史,現場調查,典型病例診斷並不困難。早期癥狀需與急性胃腸炎和急性感染相鑒別。發生溶血后,須與其他原因引起的溶血相鑒別。在急性中毒尤其在早期,尿砷可正常,早期檢查尿常規、尿膽原、黃疸指數,以及網織紅細胞等,有助於診斷。
立即脫離接觸,安靜、給氧、保護肝、腎和支持、對症治療。為減輕溶血反應及其對機體的危害,應早期使用大劑量腎上腺糖皮質激素,並用鹼性藥物使尿液鹼化,以減少血紅蛋白在腎小管的沉積。也可早期使用甘露醇以防止腎功能衰竭。重度中毒腎功能損害明顯者需用透析療法,應及早使用;根據溶血程度和速度,必要時可採用換血療法。巰基類解毒藥物並不能抑制溶血,反而會加重腎臟負擔,所以,驅砷藥物應在中毒后數日溶血反應基本停止后才使用。
迅速撤離泄漏污染區人員至上風處,並立即隔離450米,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。儘可能切斷泄漏源。合理通風,加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。構築圍堤或挖坑收容產生的大量廢水。如有可能,將漏出氣用排風機送至空曠的地方或裝設適當噴頭燒掉。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗后再用。
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿面罩式膠布防毒衣。
手防護:戴橡膠手套。
其它:工作現場嚴禁吸煙、進食和飲水。工作畢,淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。進入罐、限制性空間或其它高濃度區作業,須有人監護。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
滅火方法:消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風處滅火。切斷氣源。若不能立即切斷氣源,則不允許熄滅正在燃燒的氣體。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。
滅火劑:霧狀水、泡沫、乾粉。