正丁基鋰

鋰的烷基衍生物

正丁基鋰,鋰的烷基衍生物,純品為白色粉末,有極強的還原性,遇水、氧化劑均極易發熱燃燒。包括正丁基鋰、甲基鋰、苯基鋰等。它們常用作試劑,其中以正丁基鋰溶液最常用。烷基鋰能對羰基化合物進行加成反應,還能對活潑氫進行置換反應,以及鹵素-鋰交換反應,其反應性能比一般格氏試劑要廣泛而且多樣化。它與多種金屬有機物形成的金屬鋰衍生物廣泛用於有機合成

基本內容


國標編號:42021
CAS號:109-72-8
正丁基鋰
正丁基鋰
中文名稱:正丁基鋰
英文名稱:butyllithium;n-butyllithium
別 名:丁基鋰
分子式:C4H9Li;CH3(CH2)3Li
分子量:64.06
閃 點:-12℃
熔 點:-95 °C
沸點:80 °C
溶解性:與水反應
密 度:溶液相對密度(水=1)0.78(環己烷溶液),0.68(己烷溶液)
危險標記:9(自燃物品)

基本性狀


純品為白色粉末,有極強的還原性,遇水、氧化劑均極易發熱燃燒。商品為溶於己烷、環己烷、苯等飽和烴的溶液,多為淡棕色液體

基本用途


用作聚合催化劑、烴化劑。用於引發共軛二烯烴進行陰離子聚合。通過活性聚合途徑,可以合成指定結構的線型、星型、嵌段接枝、遙爪型等聚合物,也可用來製備低順式聚丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、溶液丁苯橡膠、熱塑性橡膠、液體橡膠、熱固性樹脂、塗料等。

分析方法


檢測原理

1.將5ml正丁基鋰樣品兩種鹼性組分-----正丁基鋰和其鹼性物質水解后,用鹽酸標準滴定至終點,測出其總鹼含量.
2.在同一樣品中再取5ml正丁基鋰加入在一個裝有無氧無水溶劑的密閉容器與氯苄反應,使其中的正丁基鋰生成中性的氯化鋰,然後加入蒸餾水,使其它鹼性物質水解,用鹽酸標準滴定至終點,測出其鹼性雜質含量.
3.以總鹼含量與鹼性雜質含量之差作為正丁基鋰的摩爾濃度.
1.試劑
1)經三氧化二磷或分子篩除水過的氯苄,用金屬鈉除水過的乙醚溶液;
2)鹽酸標準溶液(1mol/L);
3)酚酞指示劑(取0.1g酚酞溶於100ml已除水的乙醇中)
2.器材
1)250ml已乾燥的具塞錐形瓶2個;
2)已乾燥的移液管5ml2支;10ml移液管2支;

具體操作步驟

1.測總鹼含量
取一隻250ml的錐形瓶和5ml移液管都先乾燥和用氬氣置換空氣,用洗瓶向錐形瓶內注入80ml蒸餾水,小心吸取5ml正丁基鋰,移入錐形瓶內,並不停搖動錐形瓶數分鐘,直到樣品全部水解完畢,用洗瓶沖洗錐形瓶壁,然後繼續加蒸餾水至100ml,加入2~3滴要酚酞指示劑顯粉紅色,然後用鹽酸滴定淡粉色為終點,記下體積V1。
2.鹼性雜質含量
取一隻250ml無水乾燥的具塞錐形瓶,用氬氣置換空氣,分別用兩支10ml乾燥並用氬氣置換空氣的移液管,加入10ml乙醚溶液和10ml氯苄溶液(保證過量氯苄與正丁基鋰完全反應生成中性氯化鋰)混合均勻,在氬氣保護的情況下小心吸取5ml正丁基鋰,移入錐形瓶內,在氬氣的保護下,不停搖動錐形瓶數分鐘,直到樣品與氯苄乙醚混合液反應完畢。溶液呈乳白色,再用洗瓶沖洗錐形瓶壁加蒸餾水至100ml,加入2~3滴酚酞指示劑顯粉紅色,然後用鹽酸滴定至淡粉色為終點,記下體積V2。
註:丁基鋰與氯苄的反應非常劇烈,一定要緩慢滴加,並不斷的搖動,佩戴好勞保護具。而丁基鋰也水的反應相對溫和的多。正丁基鋰活性比一般鋰試劑活性低,與氯苄反應生成中性氯化鋰時,要儘可能在無水無氧條件下反應時間長些,必要的話可以用紅外燈照射加熱反應,以保證樣品與氯苄充分反應完畢),
(V2-V1)M(HCl)
M(BuLi)=----------------------------- (mol/L
V(BuLi)

運輸包裝


產品用特製不鏽鋼容器密閉貯存(貯存溫度﹤20℃)

環境影響


健康危害

侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
健康危害:吸入、口服或經皮膚吸收對身體有害。對眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道有強烈刺激作用。可引起化學灼傷。吸入后,可因喉及支氣管的痙攣、炎症、水腫,化學性肺炎或肺水腫而致死。中毒表現有燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、噁心和嘔吐,可引起神經系統的紊亂。

毒理學資料及環境行為

危險特性:化學反應活性很高,與空氣接觸會著火。與水、酸類、鹵素類、醇類和胺類接觸,會發生劇烈反應。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氧化鋰

實驗室監測方法

氣相色譜法測定丁基鋰——(Buckley,David A;augostini, Peter P.),《Br.Polym.J.》,1980,12,No4,185(英文)。《分析化學文摘》,1982.9

處置方法


泄漏應急處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

防護措施

呼吸系統防護:可能接觸毒物時,建議佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿膠布防毒衣。
手防護:戴橡膠手套。
其它:工作現場嚴禁吸煙。工作畢,淋浴更衣。

急救措施

皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著,用大量流動清水沖洗,至少15分鐘。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:誤服者用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。
滅火方法:消防人員必須穿戴全身防火防毒服。滅火劑:乾粉、砂土。禁止使用水、泡沫或鹵化物滅火劑。
alkyl lithium reagent
甲基鋰和甲基亞銅在醚類溶液中組成二甲基銅鋰(CH3) 2CuLi,是一個極其重要的甲基化試劑,它對不飽和的或芳香族的鹵素化合物都能進行甲基置換鹵素的反應。鋰與三甲基氯硅烷反應生成的(CH3) 3SiLi是重要的硅化試劑,對保護烯醇或羥基有多種用途。
正丁基鋰可從氯丁烷與金屬鋰在戊烷或其他液體烷烴中反應製得。甲基鋰、苯基鋰等可從相應的鹵代烴來製備,現做現用,其活性同格利雅試劑相似。甲基鋰在溶液中為四聚體,常需要加N,N,N′,N′-四甲基乙二胺來解聚活化。