查耳酮

用作有機合成試劑等的化學物質

查耳酮，物理化學性質，由苯乙酮在鹼性條件下與苯甲醛縮合而成。用作有機合成試劑和指示劑。

1簡介 2物理數據 3毒理學數據

4分子結構數據 5計算化學數據 6合成方法

7合成研究

簡介

查耳酮

定義：植物中由苯丙烷酸途徑產生的香豆醯輔酶A經丙二醯輔酶A延長碳鏈再環化生成，是一些類黃酮植保素等的前體。

應用學科：生物化學與分子生物學（一級學科）；新陳代謝（二級學科）

物理數據

1.性狀：淡黃色斜方或棱形結晶。

2.密度（g/mL,20℃）：1.0712

3.相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.熔點（oC）：57-58

5.沸點（oC,常壓）：未確定

6.沸點（oC,2.0KPa）：345-348℃（微分解）

7.折射率：未確定

8.閃點（oC）：未確定

9.比旋光度（o）：未確定

10. 自燃點或引燃溫度（oC）：未確定

11. 蒸氣壓（mmHg,25oC）：未確定

12. 飽和蒸氣壓（kPa, oC）：未確定

13. 燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14. 臨界溫度（oC）：未確定

15. 臨界壓力（KPa）：未確定

16. 油水（辛醇/水）分配係數的對數值：未確定

17. 爆炸上限（%,V/V）：未確定

18. 爆炸下限（%,V/V）：未確定

19. 溶解性：易溶於醚、氯仿、二硫化碳和苯，微溶於醇，難溶於冷石油醚。

毒理學數據

1、急性毒性：大鼠經口LD：>500mg/kg；小鼠經腹腔LD50：681mg/kg；小鼠經靜脈LD50：56mg/kg；

2、致突變性：大鼠細胞突變：250 units/L；

分子結構數據

1、摩爾折射率：67.10

2、摩爾體積（m3/mol）：189.8

3、等張比容（90.2K）：490.9

4、表面張力（dyne/cm）：44.7

5、極化率（10-24cm3）：26.60

計算化學數據

1、疏水參數計算參考值（XlogP）：3.1

2、氫鍵供體數量：0

3、氫鍵受體數量：1

4、可旋轉化學鍵數量：3

5、互變異構體數量：

6、拓撲分子極性表面積（TPSA）：17.1

7、重原子數量：16

8、表面電荷：0

9、複雜度：242

10、同位素原子數量：0

11、確定原子立構中心數量：0

12、不確定原子立構中心數量：0

13、確定化學鍵立構中心數量：1

14、不確定化學鍵立構中心數量：0

15、共價鍵單元數量：1

合成方法

1.無機鹼催化

文獻報道中合成不同的查爾酮化合物採用的NaOH水溶液的濃度4%~50%不等。董秋靜以苯乙酮衍生物為原料，在氫氧化鈉乙醇溶液中，室溫製備了一系列的查爾酮衍生物，收率60%-90%。這種方法操作簡單，毒性小。其缺點是查爾酮衍生物不易分離，腐蝕性強，實際生產中設備易腐蝕。使用鹼性催化劑合成查爾酮的方法，也是目前實驗室使用最廣的，但是產品收率低而且副產物多。

2.無機酸催化

反應中常採用的酸主要有H3BO4、H2SO4以及路易斯酸，如AlCl3、TiCl3、SnCl4、FeCl3、ZnCl2等。這種方法反應步驟相對比較短，但產率較低，反應時間長。

3.金屬有機化合物

鍾琦報道了芳香碲Ylide與醛在鹼性條件下的偶聯製備查爾酮，收率64%-85%，吳春等採用芳基錫為試劑，與取代肉桂酞氯在二-（三苯基膦）二氯化鎳催化下進行交叉偶聯，收率53%-92%。有機金屬合成法一般產率較高，反應速度快，但是產物難以分離，催化劑成本高，因此近幾年這種方法較少使用。

4.金屬化合物催化

陸文興使用KF-氧化鋁作為催化劑，合成了多種查爾酮，但產率不高。Sebti等報道苯甲醛與苯乙酮在甲醇中，以鍛制的硝酸鈉或者硝酸鋰於室溫催化反應16-48h縮合得到相應反式查爾酮，收率70%-98%，當芳環有推電子基時反應減慢。這兩種方法共同特點是製備簡單，提純方便，且催化劑可反覆使用，但反應時間長。

5.NKC-9酸性樹脂催化

6.用氫氧化鈉和碳酸鉀混合鹼作為催化劑（無溶劑合成）

7.微波、超聲波催化

超聲輻射下氧化鋁負載氟化鉀催化。近年來發現微波、超聲波能有效促進有機反應，是一種新興的合成查爾酮方法。

目前比較普遍的查爾酮化合物合成採用苯甲醛和苯乙酮為原料，四氟化硼為反應溶劑，水滑石為催化劑，在343K下反應，查爾酮產率最高可達98.5%,該法反應時間短，操作簡單，收率高。

用途用於有機合成，如甜味劑。

合成研究

甘草查爾酮A二氫嘧啶化合物的合成以及抗腫瘤活性研究

目的：解決甘草查爾酮A水溶性差的問題，獲得更好抗腫瘤活性的先導化合物。

方法：以甘草查爾酮A與脲類化合物為原料，合成了一系列未見報道的甘草查爾酮A二氫嘧啶類化合物。通過H NMR、CNMR與MS對合成的化合物進行了結構表徵，並應用人前列腺癌細胞株（PC-3）、人肺癌細胞株（A549）和人胃癌細胞株（SGC-7901）3種人癌細胞系，採用MTT法評價甘草查爾酮A二氫嘧啶類化合物的體外抗腫瘤活性。

結果：通過合成實驗，得到了6個甘草查爾酮A的新化合物。並且，它們對3種人癌細胞系均具有顯著的抑制活性。

結論：對甘草查爾酮A的α,β-不飽和酮活性位點進行結構修飾，改善了其理化性質，提高了其生物活性，為進一步生物活性研究提供相應的依據。

查耳酮