五硫化二磷

黃色固體狀有毒、易燃的化學物

五硫化二磷是有機合成的硫化試劑,用於將含氧化合物轉化為相應的含硫化合物。農藥工業上,用於製取樂果、乙基1065等有機磷農藥。也用作有色金屬選礦劑和高級潤滑油添加劑,以及用於火柴製造、醫藥製品和橡膠硫化輔助劑。五硫化二磷是一種無機物,分子式為P2S5,為黃色固體。熔點276℃。乾燥時穩定,但是遇水水解成磷酸硫化氫故在空氣中有臭雞蛋味道。五硫化二磷有劇毒。

簡介


五硫化二磷
五硫化二磷
五硫化二磷,在空氣中約於300°C時著火,燃燒生成五氧化二磷二氧化硫,能將含氧的有機化合物轉變為含硫或含磷化合物。有毒,摩擦易著火,需密閉貯存,貯運時需防止震動和撞擊。著火時用干砂或二氧化碳滅火,不可用水或泡沫滅火機
五硫化二磷可由硫磺和黃磷直接合成而得。將硫磺與黃磷分別熔融后,將硫與磷的質量比為2.57~2.6的物料連續送入溫度為300~400°C的管式反應器內進行合成反應,產物放入中間槽內繼續攪拌並使冷卻至300°C,在滾筒結片機中結片,即得成品。
五硫化二磷主要用於高效有機磷農藥及火柴等生產,也用作礦石浮選劑、高級潤滑油添加劑及醫藥、橡膠硫化輔助劑等。
EINECS號:215-242-4

物化性質


溶解性:溶於氫氧化鈉溶液並生成硫代磷酸鈉。微溶於二硫化碳,不溶於冷水。
在空氣中加熱燃燒時,生成五氧化二磷和二氧化硫,易水解生成正磷酸並放出硫化氫。

製法


用過量的硫同三硫化四磷紅磷反應,在二硫化碳中重結晶而得、

用途


五硫化二磷是農藥合成的重要原料,與醇反應,得到重要的含磷中間體“硫化物”,可進而合成多種二硫代磷酸酯類農藥,如樂果、甲拌磷馬拉硫磷等;由“硫化物”氯化,得到另一類重要的含磷中間體“氯化物”,又可合成多種硫代磷酸酯類農藥,如殺螟硫磷辛硫磷二嗪磷等,此外,還用作有色金屬選礦劑、高級潤滑油添加劑等,以及用於火柴製造、醫藥製品和橡膠硫化輔助劑等。在有機合成、礦石浮選等工業也有廣泛應用。

環境影響


一、健康危害
侵入途徑:吸入、食入。
健康危害:對眼、呼吸道及皮膚有刺激性。
二、毒理學資料及環境行為
急性毒性:LD50389mg/kg(大鼠經口)
刺激性:兔經皮500mg/24小時,中等刺激;兔經眼20mg/24小時,嚴重刺激。
危險特性:遇明火、高熱、摩擦、撞擊有引起燃燒的危險。受熱分解,放出磷、硫的氧化物等毒性氣體。燃燒時放出有毒的刺激性煙霧。與潮濕空氣接觸會發熱以至燃燒。與大多數氧化劑如氯酸鹽硝酸鹽高氯酸鹽高錳酸鹽等組成敏感度極高的爆炸性混合物。遇水或潮濕空氣分解成有腐蝕和刺激作用的磷酸及硫化氫氣體。
燃燒(分解)產物:氧化磷磷烷、硫化氫、氧化硫
三。現場應急監測方法
工業五硫化二磷的快速測定—(黃象星),《農藥》,1984,No4,42(中文)。《分析化學文摘》,1985.5
四。實驗室監測方法
滴定法
五。環境標準
蘇聯(1975)車間衛生標準 1mg/m3
前蘇聯(1977)大氣質量標準 0.05mg/m3

處理處置方法


一、泄漏應急處理
隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給式呼吸器,穿消防防護服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:用乾燥的砂土或石灰覆蓋,收集於乾燥、潔凈、有蓋的容器中。轉移至安全場所。大量泄漏:用塑料布、帆布覆蓋,減少飛散。與有關技術部門聯繫,確定清除方法。
廢棄物處置方法:建議廢料用水分解后,生成磷酸、硫酸和硫化氫,硫化氫經洗滌器洗滌,酸用鹼中和后再稀釋,排入下水道。
呼吸系統防護:可能接觸其粉塵時,必須佩戴自吸過濾式防塵口罩。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿化學防護服
手防護:戴橡膠手套
其它:工作現場嚴禁吸煙。工作畢,淋浴更衣。注意個人清潔衛生。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。
滅火方法:消防人員必須穿戴全身防火防毒服。
滅火劑:二氧化碳、乾粉、砂土。

生產安全技術


(1)原料熔融
將黃磷加熱到60℃熔融,硫黃在另一容器中加熱至140℃熔融。
①黃磷極易自燃。熔融罐內應先充二氧化碳氣體,以防自燃起火。熔磷罐應加強維修,嚴防洞穿漏磷。
②熔磷罐上應設噴水管,一旦黃磷自燃可立即放水撲滅。
③硫黃是易燃固體,遇火極易燃燒,投料時應防止硫黃散落在熔融罐外,並嚴防明火。
(2)制五硫化二磷
熔融的硫和磷分別用液下往複泵輸入有保溫設施的計量槽內,按比例經水蒸氣夾層預熱,流經反應管,進入已預熱至150℃的反應罐中,在攪拌下充分反應生成五硫化二磷。
①硫、磷反應系統應先充二氧化碳氣體保護。
②反應放熱,溫度可自行升到350~400℃,所以投料速度必須嚴格控制,以反應溫度最高不超過350~400℃為準。如發現過高,應減慢投料速度,否則黃磷大量氣化外逸,將在尾氣出口處遇空氣自燃而冒火星。投料還必須控制到使尾氣不冒火星。硫、磷必須按比例同時投入,如果在有大量黃磷存在的條件下加入硫黃,易因反應猛烈而爆炸。如果先加硫黃、後下黃磷,也有爆炸危險。
③反應罐應預熱至150℃,否則反應太慢或不反應,導致黃磷大量積聚,放料后遇空氣即將引起燃燒。攪拌要有效,不得中斷,這樣可使反應完全,防止黃磷積聚。即使如此,反應罐上仍應裝有防爆膜
④五硫化二磷在高溫下極易自燃起火,從反應罐放入中間槽冷卻時,溫度已超過300℃,必須通二氧化碳氣體保護,以防自燃。
⑤黃磷計量罐有熱水封住磷面,計量罐應有特殊設計,應使黃磷放到一定高度時與反應管內磷面平衡;操作時也要注意,保證放熔磷時水不進入反應管,以免五硫化二磷遇水分解,產生大量硫化氫氣體,使體積猛增而發生爆炸。硫化氫劇毒,易燃易爆,如大量逸出后,燃燒爆炸的危險性更大。
(3)滾筒壓片
物料在冷卻槽冷至300℃以下,經過冷的滾筒壓成片狀,可供包裝。
①滾筒進口處五硫化二磷的溫度仍較高,最好用二氧化碳氣體保護。
②五硫化二磷忌水,所以車間必須防水,避免潮濕。同時要注意,萬一五硫化二磷起火,應該用二氧化碳、干砂或乾粉滅火器撲救,不得用水。

危險性


中等毒。遇水分解產生易燃的硫化氫,易燃。

理化性質

灰色到黃綠色結晶,熔點 276℃ ,沸點514℃。有似硫化氫的特殊氣味。極易潮解。和水反應形成H3PO4 和 H2S,溶於二硫化碳和氫氧化鹼水溶液,和醇、酸起反應。在空氣中受摩擦能燃燒。加熱至約300℃著火併生成五氧化二磷和二氧化硫。