蘇丹紅

蘇丹紅是一種化學染色劑，並非食品添加劑。它的化學成份中含有一種叫萘的化合物，該物質具有偶氮結構，由於這種化學結構的性質決定了它具有致癌性，對人體的肝腎器官具有明顯的毒性作用。蘇丹紅屬於化工染色劑，主要是用於石油、機油和其他的一些工業溶劑中，目的是使其增色，也用於鞋、地板等的增光。又名“蘇丹”。中國對於食品添加劑有著嚴格的審批制度，中國從未批准將“蘇丹紅”染劑用於食品生產，此次的“蘇丹紅”事件類似於“吊白塊”、“瘦肉精”，都是食品生產企業違規在食品中加入非法添加物。

密度：1.22 G/CM3沸點：584.6°C

熔點：199℃

閃點：584.6°C

性狀：紅棕色粉末

溶解性：易溶於苯，溶於氯仿、冰乙酸、乙醚，乙醇、乙醇、丙酮、石油醚、不揮髮油、熱甘油和揮髮油，不溶於水；最大吸收波長507(354)nm

儲存條件：Amber vial, Refrigerator

色指數：26100

Merck：14,8884

BRN：2016384

穩定：Stable. Incompatible with strong oxidizing agents.

CAS 資料庫：85-86-9(CAS DataBase Reference)

EPA化學物質信息：2-Naphthalenol, 1-[[4-(phenylazo)phenyl]azo]- (85-86-9)

用途：可用於多種樹脂著色

類別：有毒物質

毒性分級：中毒

急性毒性：腹腔-兔 LDL0：250 毫克/公斤

可燃性危險特性：可燃，燃燒時分解有毒氮氧化物氣體

儲運特性：庫房低溫，通風，乾燥

滅火劑：水,；二氧化碳；乾粉；砂土

危險品標誌：Xi

危險類別碼：10-20-36/38-36/37/38

安全說明：22-24/25-36-26

WGK Germany：3

RTECS號： QK4250000

蘇丹紅為親脂性偶氮化合物，主要包括Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ四種類型

蘇丹紅I(SudanI)的化學名稱為1-苯基偶氮-2-萘酚(1-phenylazo-2-naphthalenol)，分子結構式為C6H5=NC10H6OH，分子量248.28；

蘇丹紅II(SudanII)化學名稱為1-[(2,4-二甲基苯)偶氮]-2-萘酚(1-[(2,4-dimethylphenyl)azo]-2-naphthalenol)；

蘇丹紅III(SudanIII)化學名稱為1-[4-(苯基偶氮)苯基]偶氮-2-萘酚(1-[4-(phenylazo)phenyl]azo]-2-naphthalenol)；

蘇丹紅IV(SudanIV)化學名稱1-2-甲基-4-[(2-甲基苯)偶氮]苯基偶氮-2-萘酚(1-2-methyl-4-[(2-methylphenyl)azo]phenylazo]-2-naphthalenol)。

進入體內的蘇丹紅主要通過胃腸道微生物還原酶、肝和肝外組織微粒體和細胞質的還原酶進行代謝，在體內代謝成相應的胺類物質。在多項體外致突變試驗和動物致癌試驗中發現蘇丹紅的致突變性和致癌性與代謝生成的胺類物質有關。

蘇丹紅I在體內可以被還原代謝為初級產物苯胺(aniline)和1-氨基-2-萘酚(1-amino-2-naphthol)。

蘇丹紅II在體內代謝可產生二甲基苯胺(2,4-xylidine)和1-氨基-2萘酚。

蘇丹紅III在體內代謝可產生4-氨基偶氮苯(4-aminoazobenzene)、1-氨基-2萘酚、苯胺、對苯二胺(p-phenylenediamine)和1-4氨基-苯基偶氮-2萘酚[1-(4-aminophenyl)azo]-2-naphthol]。

蘇丹紅IV在體內代謝可產生鄰-氨基偶氮甲苯(ortho-aminoazotoluene)、4-氨基-2-甲苯基偶氮-2-萘酚[1-(4-amino-2-methylphenyl)azo]-2-naphthol]、2,5-二氨基甲苯(2,5-diaminotoluene)、1-氨基-2萘酚和鄰-甲苯胺(ortho-toluidine)。

由於蘇丹紅是一種人工合成的一種工業染料，1995年歐盟(EU)等國家已禁止其作為色素在食品中進行添加，對此中國也明文禁止。但由於其染色鮮艷，印度等一些國家在加工辣椒粉的過程中還容許添加蘇丹紅I。最近，EU對從印度進口的紅辣椒粉中檢出蘇丹紅，其檢出蘇丹紅I的量為2.8-3500mg/kg。同時在一些其它食品中也檢測到這種物質，如一些調味品中蘇丹紅I的含量達到0.7-170mg/kg。也有一些報道稱，在辣椒粉中還可檢測到蘇丹紅Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ，如在辣椒粉和辣椒醬中檢出蘇丹紅IV的含量分別為230和380mg/kg，但辣椒粉中一般多以檢出蘇丹紅I為主。英國食品標準局(The Food Standard Agency，FSA)就含有添加蘇丹紅色素的食品向消費者發出警告，並在其網站上公布了可能含有蘇丹紅I的產品清單。清單上的產品474種，包括香腸、泡麵、熟肉、餡餅、辣椒粉、調味醬等產品。歐洲調味品協會專家委員會(the Expert Committeeon Flavourings of the Council of Europe)的資料信息顯示，歐洲每天紅辣椒粉的人均消費量為50-500mg，而紅辣椒粉中蘇丹紅I的檢出量為2.8-3500mg/kg，從而推算歐洲人每天蘇丹紅I的人均可能攝入量為0.14-1750mg。而在法國向歐洲調味品協會專家委員會提交的一份報告中指出，人均每天辣椒(包括紅辣椒和辣椒粉)的消費量和最大消費量分別為77和264mg，按辣椒粉中蘇丹紅I的檢出量2.8-3500mg/kg進行推算，則歐洲人每天人均蘇丹紅I的攝入量為0.2-270mg，最大攝入量為0.7-924mg。蘇丹紅在食品中非天然存在，但在許多食品中天然存在一些胺類物質，如有研究報道在新鮮水果和蔬菜中可檢出0.6-30.9mg/kg的苯胺，在大白菜中可檢出22mg/kg的苯胺，在胡蘿蔔中可檢出30.9mg/kg的苯胺，並可在紅茶和蒜汁的揮發性成分中檢出。在胡蘿蔔中可檢出7.2mg/kg的甲苯胺，在芹菜和甘藍菜中檢出1.1mg/kg的甲苯胺。

蘇丹紅有Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ號四種，經毒理學研究表明，蘇丹紅具有致突變性和致癌性，蘇丹紅(一號)在人類肝細胞研究中顯現可能致癌的特性，在我國禁止使用於食品中

國際癌症研究機構(International Agency for ResearchonCancer，IARC)將蘇丹紅I歸為三類致癌物，即動物致癌物，主要基於體外和動物試驗的研究結果，尚不能確定對人類有致癌作用。肝臟是蘇丹紅I產生致癌性的主要靶器官，此外還可引起膀胱、脾臟等臟器的腫瘤。用蘇丹紅I喂飼F-344大鼠(劑量為15和30mg/kg)和B6C3F1小鼠(劑量為60和120mg/kg)103周后，雌雄高劑量組大鼠肝癌的發生率較對照組顯著升高，這提示蘇丹紅I可能誘導大鼠肝癌的發生；雌性低劑量組小鼠白血病和淋巴瘤發生率較對照組明顯增加。Boobis等每天給大鼠喂飼蘇丹紅I2年，劑量為30mg/kgBW，可引發大鼠肝癌。如前所述，依據歐洲辣椒粉中蘇丹紅I的檢出水平和人群辣椒粉的攝入水平，以最壞的假設人每天攝入含蘇丹紅I3500mg/kg的辣椒粉500mg(最大攝入量)來推算，則每天人可能攝入蘇丹紅I的最大量為1750g，即相當於人體每天攝入29.2g/kg(按成人正常體重60kg計算)，蘇丹紅誘發動物腫瘤劑量30mg/kgBW約為其1×103倍。以攝入含蘇丹紅較低水平(如10mg/kg)的辣椒粉500mg來推算，則每天可能攝入蘇丹紅I的量為5?g，即相當於人體每天攝入0.083?g/kg(按成人正常體重60kg計算)，蘇丹紅誘發動物腫瘤劑量30mg/kgBW約為其3.6×103倍。

研究顯示，蘇丹紅I在S-9存在的條件下，對沙門氏傷寒桿菌具有致突變作用；對小鼠淋巴瘤L5178Y TK+/- 細胞具有致突變作用；大鼠骨髓微核試驗呈陽性；可增加CHO細胞姐妹染色單體交換。彗星試驗表明可引起小鼠胃和結腸細胞的DNA斷裂。

蘇丹紅I具有致敏性，可引起人體皮炎。印度婦女習慣使用一種點在前額的"Kumkums"牌化妝品。但有報道稱，有人因塗抹"kumkum"而引發過敏性接觸性皮炎。通過氣相色譜分析，7個"kumkums"品牌中有3個可檢測到不同濃度的蘇丹紅I。

蘇丹紅I的代謝產物苯胺有毒，依據其對血紅蛋白毒性作為敏感終點，其最小觀察到有害作用劑量（LOAEL）為7mg/kg/day，但在慢性毒性試驗中尚未求出最大未觀察到有害作用劑量(NOAEL)。基於通過食品、空氣和飲水的暴露途徑，依據LOAEL 為7mg/kg/day，得出其安全限（MOS）為0.7 ×10－6 mg/kg bw/day。有研究顯示，人體多次每日攝入0.4mg/kg苯胺可引起血紅蛋白毒性。

苯胺在體內外均具有遺傳毒性，被IARC列為三類致癌物，尚不能確定對人類有致癌性。動物試驗顯示，給大鼠喂飼苯胺（72mg/kg）104周，脾臟腫瘤發生率明顯升高。

代謝產物1-氨基-2萘酚可引起鼠傷寒沙門氏菌T100基因突變，可誘發小鼠膀胱腫瘤。

蘇丹紅II

IARC將蘇丹紅II和其代謝產物2,4-二甲基苯胺（2,4-xylidine）均列為三類致癌物，尚沒有對人致癌作用的證據。動物試驗結果顯示，給小鼠2,4-二甲基苯胺，高劑量（30mg/kg）組雌性小鼠肺癌發生率較對照組顯著升高。儘管目前歐盟還沒有辣椒粉中蘇丹紅II、III和IV的檢出範圍，但推測其在食品中的檢出範圍可能與蘇丹紅I相似。

蘇丹紅III

IARC將蘇丹紅III列為三類致癌物，但將其初級代謝產物4-氨基偶氮苯（4-aminoazobenzene）列為二類致癌物，即對人可能致癌物。動物試驗顯示，給予大鼠4-氨基偶氮苯104周，劑量為80-400mg/kg，大鼠肝癌發生率明顯升高。

蘇丹紅IV

IARC將蘇丹紅IV列為三類致癌物，但將其初級代謝產物鄰-甲苯胺（ortho-toluidine）和鄰-氨基偶氮甲苯（ortho-aminoazotoluole）均列為二類致癌物，即對人可能致癌物。動物試驗顯示，給予大鼠150mg/kgBW鄰-甲苯胺100－104周，在多器官肉瘤、纖維肉瘤、骨肉瘤發生率增加，給予狗5mg/kgBW鄰-氨基偶氮甲苯30個月，則發生了膀胱癌。

2004年6月14日，英國向消費者和貿易機構發出了警示，在超市食品中發現含有潛在致癌物的蘇丹紅一號色素。

2005年2月23日，國家質量監督檢驗檢疫總局發出緊急通知，要求各地質檢部門加強對含有蘇丹紅(一號)食品的檢驗監管，嚴防含有蘇丹紅(一號)的食品進入中國市場。

2005年2月24日，江蘇出入境檢驗檢疫局稱，目前全省口岸尚未發現含“蘇丹紅一號”色素的食品入境。同時，檢疫部門已採取五項措施嚴查蘇丹紅一號。

2005年3月1日，國家質量監督檢驗檢疫總局副局長葛志榮在國務院新聞辦舉行的新聞發布會上說，我國國家標準規定，生產食品不準使用蘇丹紅作為添加劑。到目前為止，質檢總局還沒有接到各地有關在國產或進口的食品中發現蘇丹紅的報告。

2005年3月5日，國家衛生部發出緊急通知，要求各地餐飲單位立即停止使用亨氏美味源(廣州)食品有限公司生產的辣椒製品，並對該公司進行監督檢查。通知說，近日工商和質檢部門在監督檢查中發現，亨氏美味源(廣州)食品有限公司生產的美味源牌金嘜桂林辣椒醬含有蘇丹紅(一號)色素。被涉及的亨氏中國回應表示，目前亨氏正在積極配合國家有關部門進行問題產品的回收，同時亨氏“美味源”金嘜桂林辣椒醬也已經停止生產。

2005年3月8日，查明亨氏美味源公司“蘇丹紅一號”事件，是廣州田洋食品公司在其產品中加入了工業用色素“蘇丹紅一號”。

2005年3月11日，國家工商行政管理總局清查發現，廣州田洋食品有限公司生產的、含有“蘇丹紅一號”的食品原料“辣椒紅一號”，目前已經流向廣東、廣西、河南、江蘇、湖北、河北、浙江、雲南、重慶9個省市。

2005年3月16日，肯德基發表聲明，自報其產品新奧爾良烤翅和新奧爾良烤雞腿堡中含有“蘇丹紅(1號)”成分，全國所有肯德基餐廳立即停售這兩種產品。

2006年11月12日，在河北銷往北京的紅心鴨蛋，發現含有有毒工業染料“蘇丹紅四號”。

本次蘇丹紅檢測方法涉及以辣椒為主要成分的產品中蘇丹紅l號、蘇丹紅2號、蘇丹紅3號、蘇丹紅4號、蘇丹橙B、蘇丹紅7B和胭脂樹橙的檢測。

蘇丹紅是應用於諸如油彩、蠟、地板蠟和香皂等化工產品中的一種非生物合成著色劑，一般不溶於水易溶於有機溶劑，胭脂樹橙是一種食品著色劑但不允許在辣椒粉和調味品中使用。

上述著色劑經乙腈提取后，過濾，濾液用反相高效液相色譜儀進行色譜分析。以波長可變的紫外一可見檢測器定性與定量。

除有特殊指明外，本方法中涉及試劑均為分析純，實驗用水均為蒸餾水、去離子水或相同質量的分析用水。

4.1乙腈色譜純

4.2水色譜級

4.3冰醋酸

4.4氧仿

4.5蘇丹紅l號(Aldrich Chemical Company)

4.6蘇丹紅2號（Acros organics化工合成有機物）

4.7蘇丹紅3號（Acros organics化工合成有機物）

4.8蘇丹紅4號（Acros organics化工合成有機物）

4.9蘇丹橙B（Acros organics化工合成有機物）

4.10蘇丹紅7B (Acrosorganics化工合成有機物)

4.11胭脂樹橙（特殊合成產品）

4.12標準溶液

4.12.1標準貯備液

稱取50.Omg著色劑（按產品標明的純度折算成純著色劑）並按以下方式移入lOOml容量瓶定容。

4.12.1標準工作液

取上述標準貯備液各5ml移入50ml容量瓶中以乙腈定容，再分別從以上容量瓶中吸取0.5ml、Iml、2.5ml、4ml和5ml溶液移入50ml容量瓶中以乙腈定容，此時溶液中各種著色劑的濃度分別為0.5，1，2.5，4和Sp g/ml。

5.1萬分之一天平

5.2 250ml具塞三角瓶

5.3直徑lOcm的漏斗

5.4 50ml容量瓶

5.5 5ml移液槍

5.6 lOOml量筒

5.7 Sml -次性注射器

5.8 0.45p m濾膜

5.9 185mm濾紙

5.10打漿機

5.11 Ultra Turrax均質機

5.12配有紫外．可見檢測器的高效液相色譜儀

5.13色譜柱LiChroCART250-4HPLC Cartbridge Supersher IOORP18

5.14進樣瓶

將採集樣品放入一個容量較大的密閉容器中混合均勻。對於固體樣品要用打漿機或粉碎機磨細。

7.1樣品處理

7.1.1甜椒或紅辣椒粉

稱取IOg（準確至O.Olg）樣品於三角瓶中，用量筒加入lOOml乙腈。

7.1.2耮狀調味品

稱取59(準確至O.Olg)樣品於三角瓶中，用量筒加入lOOml乙腈。

7.1.3調味辣椒醬、原味辣椒醬、辣椒油等

稱取209(準確至O.Olg)樣品於三角瓶中，用量筒加入lOOml乙腈。

7.1.4 Merguez香腸、西班牙加調料的口利左香腸和肉製品

稱取209(準確至O.Olg)樣品於三角瓶中，用量筒加入lOOml乙腈。之後在Ultra Turrax中充分混合數分鐘，振蕩1小時後過濾於三角瓶中。檢測樣品取樣量和其稀釋液濃度要視產品中的辣椒含量而定，以符合液相色譜檢測限的要求。

7.2高效液相色譜測定

7.2.1流動相

溶劑A:酸性水溶液（165ml乙酸溶於lOOOml水中）溶劑B:乙腈

7.2.2梯度洗脫

流速：0.7ml/min

基線穩定后開始進樣

兩次進樣間隙時間為10分鐘

7.2.3進樣量：lOp1

7.2.4檢測波長

在300nm到600nm波長範圍進行掃描，確定三個測定波長(432nm，478nm和

520nm)

7.2.5標準曲線

用5個標準工作溶液的測定值繪製標準曲線，各種色素的標準曲線分別在最大吸收波長處由5點回歸計算（蘇丹橙B在432nm波長有最大吸收，蘇丹紅1號，蘇丹紅2號和胭脂樹橙在478nm波長有最大吸收和蘇丹紅3號，蘇丹紅4號和蘇丹紅B在520nm波長有最大吸收）。

將7.1制好的樣過0.45p m的膜裝入自動進樣器的小瓶後進行液相色譜測定得到結果。

標準回歸曲線經過每次實驗配製的系列標準溶液測定結果的驗證。

7.3計算

著色劑含量按以下公式計算：

R=CxVxD/M單位：mg/kg

C-樣品中待測組分的濃度，單位：lJ g/ml

M-檢測樣品取樣量(g)

V-樣品溶液體積(ml)

D-樣品溶液的稀釋倍數

8.1笫一步是確定方法的操作條件

應用Norm NF V03 110獲得以下操作條件：標準曲線模型是線性的478nm下的檢測限是0.013p g/ml，478nm下定量的最低濃度為：0.106p g/ml

在辣椒粉樣品中的添加回收率高於90%對於其它食品基質中的色素方法也進行了研究並可應用類似方法對所有著色劑進行檢測。

8.2應用LC/MS確證蘇丹紅l號

對於複雜食品基質本底或一種新的基質本底，確證蘇丹紅1號分子的存在是非常必要的。

如果光譜分析結果不令人滿意（如待分析物濃度較低或可能存在結構類似物時）也可以應用這種技術進行確證。

8.3設備

8.3.1液相色譜與電噴霧離子化質譜儀聯用

8.3.2色譜柱：PHENOMENEX LUNA C18 3p m 150×2nm

8.3.3柱溫箱溫度調至30℃

8.4 HPLC測定

8.4.1流動相

溶劑A:20%酸性水溶液（0.1%乙酸溶液）

溶劑B：80%乙腈

流速：0.2ml/min

8.4.2進樣量：lOp l

8.4.3檢測器

正電噴霧

設定條件：噴霧電壓：5300V

噴霧口電壓：120V

周邊電壓：9.50V

輔助氣體溫度：300℃

8.4.4測定

步驟7.12取得的提取物先稀釋10倍后再稀釋100倍后經0.45p膜過濾於自動進樣瓶中。

8.5結果

我國對於食品添加劑有著嚴格的審批制度，我國從未批准將“蘇丹紅”染劑用於食品生產，此次的“蘇丹紅”事件類似於“吊白塊”、“瘦肉精”，都是食品生產企業違規在食品中加入非法添加物。“胭脂紅”、“日落黃”等食品添加劑與“蘇丹紅”有何區別？一般市民雖然很難判定哪些食品含有蘇丹紅，但沒有必要望“紅”、“辣”生畏。除蘇丹紅外，可以食用的紅色著色劑有上千種，如胭脂紅、新紅、莧菜紅等，這些著色劑是可以在食品中限量添加的。質監專家表示，它們與“蘇丹紅”的性質有著本質區別，前兩者都是列入國家目錄的食品添加劑，可在部分食品中使用，但國家有嚴格的限量規定，嚴禁超量使用。在標準範圍之內使用食品添加劑，沒有安全問題。

一位業內人士分析，之所以將作為化工原料的蘇丹紅添加到食品中，尤其是運用與辣椒產品加工當中：

一是，由於蘇丹紅用后不容易褪色，這樣可以彌補辣椒放置久后變色的現象，保持辣椒鮮亮的色澤；

二是，一些企業將玉米等植物粉末用蘇丹紅染色后，混在辣椒粉中，以降低成本牟取利益。

2004年6月14日，英國食品標準管理局就此前在超市一批新食品中發現含有潛在致癌物的蘇丹紅1號色素，向消費者和貿易機構發出了警示，禁用產品目錄中的蘇丹紅1號。

2002年，研究人員發現它們能造成人類肝臟細胞的DNA突變。“蘇丹紅一號”進入生物體內后，不會很快導致患病。接觸到能夠導致癌症的物質也並不意味著癌症一定會發生。

英國癌症研究所的一位人員說，與諸如抽煙這樣的常見致癌因素相比，“蘇丹紅一號”引發的癌症風險是很小的。她說：“人們即使已經吃過列在清單上的食物，也大可不必因此而恐慌。”但按照歐共體的規定要求，進入任何歐共體國家的所有乾的、碎的或研磨的辣椒，不能含有“蘇丹紅一號”。不能出示證明的相關貨物將被扣留，以供採樣和分析。口岸和地方政府也要隨機提取樣品進行檢驗。一旦發現食品中含有“蘇丹紅一號”，必須全部銷毀。蘇丹紅具有致突變性和致癌性，蘇丹紅(1號)在人類肝細胞研究中顯現可能致癌的特性。但只是在老鼠實驗中發現有致癌性，對人體的致癌性還沒有明確。蘇丹紅是一種化工染色劑，在食品中添加的數量微乎其微，就劑量而言，未必足以致癌，市民不必過於恐慌。少量食用不可能致癌，即使食用半年，每次少量食用，引起癌症也沒有明確的科學依據。市民不用因為吃了一點就擔心致癌。。專家認為，“蘇丹一號”雖然會增加食用者患癌症的風險，無法確定一個安全度。

研究表明，“蘇丹紅一號”具有致癌性，會導致鼠類患癌，它在人類肝細胞研究中也顯現出可能致癌的特性。由於這種被當成食用色素的染色劑只會緩慢影響食用者的健康，並不會快速致病，因此隱蔽性很強。長期食用含“蘇丹紅”的食品，可能會使肝部DNA結構變化，導致肝部病症。