正己烷

直鏈飽和脂肪烴類

正己烷別名己烷,分子式C6H14,分子量為86.2,屬於直鏈飽和脂肪烴類,由原油裂解及分餾獲得。外觀為無色具汽油味。是一種化學溶劑,它的揮發速度比酒精快,擦拭玻璃的效果也比酒精好,但是具有一定的毒性,會通過呼吸道、皮膚等途徑進入人體,長期接觸可導致人體出現頭痛、頭暈、乏力、四肢麻木等慢性中毒癥狀,嚴重的可導致暈倒、神志喪失、甚至死亡。用途之一是用於溶劑、萃取、有機合成,如用於電子行業清洗,製藥行業中作萃取劑,食用植物油的提取劑等。

簡介


正己烷3D結構圖
正己烷3D結構圖
正己烷又稱之為己烷、二丙基、混合烷烴等,化學式C6H14,是烷烴中的第六個成員。己烷是常用的非極性具汽油味的有機溶劑,被廣泛應用於色譜法中。正己烷作為良好的有機溶劑,被廣泛使用在化工有機合成,機械設備表面清洗去污等環節。但其具有一定的毒性,會通過呼吸道、皮膚等途徑進入人體,長期接觸可導致人體出現頭痛、頭暈、乏力、四肢麻木等慢性中毒癥狀,嚴重的可導致暈倒、神志喪失、甚至死亡。

物理化學性質


外觀

正己烷3D結構圖
正己烷3D結構圖
無色液體,有微弱的特殊氣味。

溶解性

不溶於水,溶於乙醇、乙醚等多數有機溶劑。

蒸氣密度

3.5 (vs air)

蒸氣壓

40 mm Hg ( 20 °C)

折射率

n20/D 1.388

閃點

30 °F

儲存條件

Store at RT
.

水溶解性

insoluble

Merck

14,4694

GCBRN

1730733

參考技術標準

項目 質量指標 試驗方法
密度(20℃)kg/m3 660-681 GB/T1884 GB/T1885
餾程℃ 初餾點,不低於66.5℃ 干點,不高於68.6℃
氣味 無殘留異味 貝殼松脂丁醇值 43.5 GB/T11134
溴指數,不大於 1000 GB/T11138
顏色:鉑-鈷色號不小於 10 GB/T3555 GB/T3143 不揮發物, mg/100ml,不大於 1
硫含量, ppm 不大於 5 SH/T0253
苯含量, ppm 不大於 100 GB/T17474
正己烷(%)大於 80
1.性狀:高度揮發性無色液體,有汽油味。
2.熔點(℃):-95
3.沸點(℃):69
4.相對密度(水=1):0.66
5.相對蒸氣密度(空氣=1):2.97
6.飽和蒸氣壓(kPa):17(20℃)
7.燃燒熱(kJ/mol):-4159.1
8.臨界溫度(℃):234.1
9.臨界壓力(MPa):3.03
10.辛醇/水分配係數:3.9
11.閃點(℃):-22
12.引燃溫度(℃):225
13.爆炸上限(%):7.5
14.爆炸下限(%):1.1
15.溶解性:幾乎不溶於水,溶於乙醇、乙醚、丙酮、氯仿等多數有機溶劑。
16.燃燒總發熱量(kJ/mol):4165.9
17.燃燒最低發熱量(kJ/mol):3857.6
18.黏度(25℃,液體)/mPa·s:0.307
19.蒸發熱(0ºC)(kJ/mol):33.12
20.溶化熱(kJ/mol):13.04
21.苯胺點(ºC):63.6
22.熱導率(25 ºC,液體)/[W/(m·K)]:116.81×10
23.生成熱(25 ºC,液體) /(kJ·mol):-198.96
24.比熱容(0 ºC,定壓,液體)/[kJ/(kg·K)]:2.278

製備方法


1.正己烷存在於直餾汽油、鉑重整抽余油或濕性天然氣中,含量1%~15%。目前,工業生產主要是從鉑重整裝置的抽余油(含己烷11%~13%)中分離,用精餾法除去輕重組分后,得到含正己烷60%~80%的餾分。採用雙塔連續精餾,再經加氫,除去苯等不飽和烴,得到合格產品。還可以採用吸附分離法製備正己烷。
2.正己烷的精製:以工業品正己烷為原料,先用濃硫酸洗滌至酸層無色,然後用高錳酸鉀的硫酸溶液洗滌至烯烴含量合格。再依次用高錳酸鉀的氫氧化鈉水溶液、水洗滌,然後用無水氯化鈣乾燥,過濾后蒸餾,收集中間餾分,即為純品。
3.由石油餾分中分餾而得。

用途


1.主要作溶劑,如丙烯等烯烴聚合時的溶劑、食用植物油的提取劑、橡膠和塗料的溶劑以及顏料的稀釋劑。此外,它還是高辛烷值燃料。
2.主要用於大氣監測以及配製標準氣、校正氣。
3.用作溶劑、色譜分析參比物質。用於折射率的測定,甲醇中水分的測定,還用於有機合成。
4.主要作溶劑。在化妝品中用作溶劑,主要用作指甲油等化妝品用纖維素的溶劑。
5.用於有機合成,用作溶劑、化學試劑、塗料稀釋劑、聚合反應的介質等。

中毒的臨床表現


急性中毒

急性吸入高濃度正已烷可引起眼與呼吸道刺激及中樞神經系統麻醉癥狀。口服中毒可出現急性消化道和上呼吸道刺激。

慢性中毒

長時間接觸低濃度正已烷可引起多發性周圍神經病。起病隱匿而緩慢。
(1)輕症:主要表現為肢體遠端感覺型神經病,出現指趾端感覺異常和感覺低下;即麻木,觸、痛覺和震動、位置覺減退,以下肢為重,肌肉疼痛,登高時明顯,肌無力,腱反射減退。感覺減退一般呈手套、襪套樣分佈。
(2)重症:出現運動型神經病。首先表現下肢遠端無力,合併肌肉疼痛或痙攣,腓腸肌壓痛腱反射消失較少,且僅限於跟腱反射。上肢較少受累。感覺運動型多發性周圍神經病也以運動障礙為主,觸、痛覺消失限於四肢遠端手足部,震動覺、位置覺僅輕度減退。嚴重者出現下肢癱瘓及肌肉萎縮,並伴有自主神經系統功能障礙。此外,正已烷可抑制血膽鹼酯酶,並可用解磷定復能。

安全性


正己烷
正己烷

危害

侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。若使用不當,極易造成職業中毒。
健康危害:本品有麻醉和刺激作用。長期接觸可致周圍神經炎
急性中毒:吸入高濃度本品出現頭痛、頭暈、噁心、共濟失調等,重者引起神志喪失甚至死亡。對眼和上呼吸道有刺激性。
慢性中毒:長期接觸出現頭痛、頭暈、乏力、胃納減退;其後四肢遠端逐漸發展成感覺異常,麻木,觸、痛、震動和位置等感覺減退,尤以下肢為甚,上肢較少受累。進一步發展為下肢無力,肌肉疼痛,肌肉萎縮及運動障礙。神經-肌電圖檢查示感神經及運動神經傳導速度減慢。
危險特性:極易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑接觸發生強烈反應, 甚至引起燃燒。在火場中,受熱的容器有爆炸危險。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。

毒理學資料及環境行為

毒性:屬低毒類。
急性毒性:LD5028710mg/kg(大鼠經口);人吸入12.5g/m3,輕度中毒、頭痛、噁心、眼和呼吸刺激癥狀。
亞急性和慢性毒性:大鼠吸入2.76g/m3/天,143天,夜間活動減少,網狀內皮系統輕度異常反應,末梢神經有髓鞘退行性變,軸突輕度變化腓腸肌肌纖維輕度萎縮。
現場應急監測方法:
氣體檢測管法
實驗室監測方法:
氣相色譜法
環境標準:
前蘇聯 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 300mg/m3
前蘇聯(1978)環境空氣中最高容許濃度 60mg/m3(一次值)

應急處理處置方法

泄漏應急處理
迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護服。儘可能切斷泄漏源。防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗,洗液稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
防護措施
呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護:必要時,戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿防靜電工作服。
手防護:戴防苯耐油手套。
其它:工作現場嚴禁吸煙。避免長期反覆接觸。為預防正已烷中毒,正已烷作業車間應安裝有效通風裝置。若使用含正已烷的溶劑,應盡量保持密閉,以減少其蒸汽逸出,確保車間正已烷空氣濃度不超過100毫克/立方米為宜。積極進行工藝改革,儘可能以無毒或微毒溶劑代替正已烷。
急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐,就醫。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳。

滅火方法


噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。

急救措施


皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐,就醫。
滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。

操作注意事項


密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。灌裝時應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項


儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

運輸注意事項


運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽(罐)車應有接地鏈,槽內可設孔隔板以減少震蕩產生靜電。嚴禁與氧化劑、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝晒、雨淋,防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。

危害性大記事


由於缺乏防護,對其毒性重視不夠或缺乏了解,很多地方曾出現正已烷中毒的悲劇。為此,有關用人單位與勞動者應提高警惕,採取措施,予以防範並杜絕事故的發生。
2010年,有36家國內環保組織為促進IT產業解決污染問題,與29個IT品牌進行多輪溝通。其中,《IT行業重金屬污染調研報告(第四期)蘋果特刊》,對蘋果的供應鏈職業安全、供應鏈環境保護、供應鏈員工權益和尊嚴提出質疑,敦促蘋果公司公布供應鏈信息,對2009年蘇州聯建科技公司和運恆五金公司員工的正己烷中毒做出回應。此前,蘋果公司一直採取迴避策略。
2011年2月15日,蘋果公司公布了2010年供應商責任進展報告,首次做出回應,承認137名中國供應商員工因工作環境致病。

上下游產品


上游原料:石油醚下游產品:噠蟎靈、聚環氧乙烷、辣椒紅色素、高Density聚乙烯鈦基氯化鎂載體催化劑、催化劑DQ、催化劑N、穩定劑YH-1098。

編號系統


MDL號:MFCD00009520
RTECS號:MN9275000
BRN號:1730733

化學反應


正己烷鍵線式
1.正己烷氧化反應:極易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑接觸發生強烈反應,甚至引起燃燒。在火場中,受熱的容器有爆炸危險。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇明火會引著回燃。
正己烷在氧氣中燃燒生成二氧化碳和水:
2.與正己烷的辛烷值相比,碳數相同的異構烷烴的辛烷值高出幾十個單位,且異構化油還具有低含硫、無烯烴、芳烴及苯等優點,因此將正構烷烴轉化為異構烷烴是提高汽油質量的一個有效手段。常用的催化正己烷異構化反應的催化劑有貴金屬負載的氯化鋁型、分子篩型、固體超強酸型催化劑。

毒理學數據


1.急性毒性
LD50:25g/kg(大鼠經口)
LC50:48000ppm(大鼠吸入,4h)
2.刺激性 家兔經眼:10mg,輕度刺激。
3.亞急性與慢性毒性 大鼠吸入2.76g/m/天,持續143天,夜間活動減少,網狀內皮系統輕度異常反應,末梢神經有髓鞘退行性變,軸突輕度變化,腓腸肌肌纖維輕度萎縮。

生態學數據


1.生態毒性
LC50:4mg/L(24h)(金魚);>50mg/L(24h)(水蚤)
IC50:10mg/L(72h)(藻類)
2.生物降解性 MITI-I測試,初始濃度100ppm,污泥濃度30ppm,4周后降解100%。
3.生物富集性 BCF:200(理論)

分子結構數據


1.折射率:1.37
2.摩爾體積(cm³/mol):127.5
3.等張比容(90.2K):270.8
4.表面張力(dyne/cm):17.89
5.極化率(10⁻²⁴cm³):11.83
6.介電常數(F/m):1.87

計算化學數據


1.疏水參數計算參考值(XlogP):3.9
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:0
4.可旋轉化學鍵數量:3
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積(TPSA):0
7.重原子數量:6
8.表面電荷:0
9.複雜度:12
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性


1.穩定性 : 穩定
2.禁配物 : 強氧化劑、強酸、強鹼、鹵素
3.聚合危害 : 聚合

安全信息


符號GHS02:易燃物; GHS07:感嘆號; GHS08:健康危害; GHS09:環境危害 
信號詞危險
危害聲明H225-H304-H315-H336-H361f-H373-H411
警示性聲明P201-P210-P273-P301 + P310-P308 + P313-P331
個人防護裝備
呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時,應該佩戴攜氣式呼吸器。 
手防護:戴橡膠耐油手套。 
眼睛防護:戴化學安全防護眼睛。 
皮膚和身體防護:穿防毒物滲透工作服。 
危害碼 (歐洲)F:Flammable
風險聲明 (歐洲)R11;R38;R48/20;R51/53;R62;R65;R67
安全聲明 (歐洲)S16-S29-S33-S36/37-S61-S62-S9
WGK德國3
RTECS號MN9275000
包裝等級II
危險類別3
海關編碼2901100000