乙醛
無色易流動液體
乙醛(acetaldehyde)一種醛。分子式為C2H4O。徠無色易流動液體,有刺激性氣味。可溶於水、乙醇、乙醚、丙酮和苯。易燃,易揮發。蒸氣與空氣能形成爆炸性混合物。乙醛可存在於咖啡,麵包,成熟的水果中,它還可以通過植物作為代謝產物而生成。
外觀與性狀:無色液體,有強烈的刺激臭味,易揮發。
所含官能團:醛基(-CHO)
沸點(℃): 20.8
相對密度(水=1): 0.78
飽和蒸氣壓(kPa):98.64(20℃)
燃燒熱(kJ/mol):-1166.37
臨界溫度(℃): 188
閃點(℃): -40
引燃溫度(℃): 175
爆炸上限: 57.0%(V/V)
爆炸下限: 4.0%(V/V)
溶解性:能跟水、乙醇、乙醚、氯仿等互溶。
化學性質:易燃燒
易氧化而成醋酸。在少量酸存在下很易聚合成三聚乙醛(液體,熔點124℃),低溫時生成多聚乙醛。以上兩種聚合體能在少量硫酸作用下分解為乙醛。
乙烯直接氧化法
乙烯和氧氣通過含有氯化鈀、氯化銅、鹽酸及水的催化劑,一步直接氧化合成粗乙醛,然後經蒸餾得成品。
乙醇氧化法
乙醇蒸氣在300-480℃下,以銀、銅或銀-銅合金的網或粒作催化劑,由空氣氧化脫氫製得乙醛。
乙炔直接水合法
乙炔和水在汞催化劑或非汞催化劑作用下,直接水合得到乙醛。因有汞害問題,已逐漸為他法取代。
乙醇脫氫法
在添加鈷、鉻、鋅或其他化合物的銅催化劑作用下,乙醇脫氫生產乙醛。
限量
FEMA(mg/kg):軟飲料3.9;冷飲25;糖果22;焙烤食品12;布丁類6.8;膠姆糖20~270。
1.用硫酸氫鈉溶液滴定1ml試樣,應產生白色結晶性沉澱。此沉澱溶於水,但不溶於乙醇、乙醚等有機溶劑。 2.取熱的酒石酸銅鹼性試液(TS-80)5ml,加試樣數滴,應即產生大量黃色至紅色氧化銅沉澱。
取0.5mol/L鹽酸羥胺液65ml和0.5mol/L三乙醇胺溶液50.0ml,放入一能安全固定並密閉性良好的耐熱耐壓瓶中。將緩慢的氮氣流,通過一出口端略高於液面的玻璃管,送入2min,以逐出瓶中空氣。準確稱取試樣約600mg,封於一安瓿瓶中,再放入盛於耐壓瓶內的混合液中。加入直徑約rnm的短玻璃棒數根,蓋上瓶塞,強烈振搖以擊破安瓿。然後將瓶子在室溫下不時搖晃、反應30min。必要時冷卻後去塞,注意避免內容物的損失。然後用0.5mol/L硫酸滴定至青藍色終點。同時進行空白滴定。每0.5mol/L硫酸液相當於乙醛(G2H4O)。
有機合成中,乙醛是二碳試劑、親電試劑,看作CH3CH(OH)的合成子,具原手性。它與三份的甲醛縮合,生成季戊四醇C(CH2OH)4。與格氏試劑和有機鋰試劑反應生成醇。
Strecker氨基酸合成中,乙醛與氰離子和氨縮合水解后,可合成丙氨酸。乙醛也可構建雜環環系,如三聚乙醛與氨反應生成吡啶衍生物。
此外,乙醛可以用來製造乙酸、乙醇、乙酸乙酯。農藥DDT就是以乙醛作原料合成的。乙醛經氯化得三氯乙醛。三氯乙醛的水合物是一種安眠藥。
乙醛探測器
乙醛
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。
泄漏應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽、保護現場人員、把泄漏物稀釋成不燃物。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳。
滅火方法:遇到大火,消防人員須在有防爆掩蔽處操作。抗溶性泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。用水滅火無效。
應急醫療
主要用途及接觸機會:用於製造醋酸、醋酐和合成樹脂。
侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
人體危害:低濃度引起眼、鼻及上呼吸道刺激癥狀及支氣管炎。高濃度吸入尚有麻醉作用。表現有頭痛、嗜睡、神志不清及支氣管炎、肺水腫、腹瀉、蛋白尿肝和心肌脂肪性變。可致死。誤服出現胃腸道刺激癥狀、麻醉作用及心、肝、腎損害。對皮膚有致敏性。反覆接觸蒸氣引起皮炎、結膜炎。
診斷要點:
(1)吸入中毒 輕者表現為眼、鼻上呼吸道刺激癥狀及支氣管炎,重者出現肺水腫、頭痛、嗜睡、意識障礙。
(2)口服中毒 表現為噁心、嘔吐、腹瀉、意識障礙,並可出現肝、腎和心肌損害。
(3)皮膚接觸可發生刺激性接觸性皮炎,有時可引起變應性接觸性皮炎。
處理原則:
(3)皮膚和黏膜接觸后,先用大量清水沖洗,再用肥皂水或2%碳酸氫鈉液沖洗,更換被污染衣服。
(4)過敏者可給予抗過敏葯。
預防措施:密閉系統,防止產生煙霧。防火防爆。
操作注意事項
密閉操作,全面排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、還原劑、酸類接觸。充裝要控制流速,防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項
儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過25℃。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、還原劑、酸類等分開存放,切忌混儲。不宜大量儲存或久存。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
急性毒性:LD501930mg/kg(大鼠經口);LC5037000mg/m3,1/2小時(大鼠吸入),此濃度使動物出現明顯的興奮癥狀;15min后即出現麻醉;存活者迅速恢復。動物屍檢主要發現為肺水腫。貓接觸2g/m3時則出現嚴重刺激癥狀,20g/m3濃度時,經1—2h,因呼吸麻痹而死亡。
亞急性和慢性毒性:類似酒精中毒。表現有體重減輕、貧血、譫妄、視聽幻覺、智力喪失和精神障礙。
代謝:乙醛主要經呼吸道和胃腸道進人機體。吸入的乙醛蒸氣約40%~70%留在呼吸道,進入血液的乙醛在紅細胞中的濃度約為血漿的10倍。體內乙醛主要經肝臟NAD依賴性醛脫氫酶氧化代謝成乙酸,進一步生成CO和水排出體外。乙醛也是體內糖代謝的中間產物,乙醛是乙醇經肝臟NAD依賴性醛脫氫酶氧化代謝形成的。
中毒機理:乙醛為乙醇在體內代謝的一種產物,可引起臉潮紅、心悸及血壓下降等不適癥狀。這些作用可由於同時接觸二硫代秋蘭姆(又稱“Antabuse”,可作戒酒劑及橡膠抗氧化劑)、氰醯胺和二甲醯甲醯胺而加刷,乙醛為香煙霧中的成分之一,具有纖毛毒性,可減少肺巨噬細胞數。
刺激性:家兔經眼:40mg,重度刺激。家兔經皮開放性刺激試驗:500mg,輕度刺激。
致畸性:高等動物致畸性實驗結果陰性,但可引起植物及低等動物染色體畸變。
生殖毒性:小鼠靜脈最低中毒劑量(TDL0):120mg/kg(孕后7~9天用藥),胚泡植入后死亡率增高,對胎鼠有毒性。
環境危害:對環境有危害,對水體可造成污染。
燃爆危險:本品極度易燃,具刺激性,具致敏性。
主要用途及接觸機會:用於製造醋酸、醋酐和合成樹脂。
侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
人體危害:低濃度引起眼、鼻及上呼吸道刺激癥狀及支氣管炎。高濃度吸入尚有麻醉作用。表現有頭痛、嗜睡、神志不清及支氣管炎、肺水腫、腹瀉、蛋白尿肝和心肌脂肪性變。可致死。誤服出現胃腸道刺激癥狀、麻醉作用及心、肝、腎損害。對皮膚有致敏性。反覆接觸蒸氣引起皮炎、結膜炎。慢性中毒:類似酒精中毒。表現有體重減輕、貧血、譫妄、視聽幻覺、智力喪失和精神障礙。
診斷要點:
(1)吸入中毒 輕者表現為眼、鼻上呼吸道刺激癥狀及支氣管炎,重者出現肺水腫、頭痛、嗜睡、意識障礙。
徠(2)口服中毒 表現為噁心、嘔吐、腹瀉、意識障礙,並可出現肝、腎和心肌損害。
(3)皮膚接觸可發生刺激性接觸性皮炎,有時可引起變應性接觸性皮炎。
處理原則:
(1)吸入中毒者應迅速脫離現場。必要時吸氧,霧化吸入,2%碳酸氫鈉、地塞米松等。給予止咳、解痙葯。早期給地塞米松10mg靜脈推注。出現肺炎或肺水腫時應及早對症處理。
(2)誤服后儘快以清水洗胃,洗胃后可給予3%碳酸銨或15%醋酸銨100ml,並口服牛奶或豆漿,以保護胃黏膜。
(3)皮膚和黏膜接觸后,先用大量清水沖洗,再用肥皂水或2%碳酸氫鈉液沖洗,更換被污染衣服。
(4)過敏者可給予抗過敏葯。
預防措施:密閉系統,防止產生煙霧。防火防爆。
乙醛
1.現場應急監測方法
2.實驗室監測方法
監測方法 | 類 別 | 來 源 |
溶劑解吸-氣相色譜法 | 空氣 | 《工作場所有害物質監測方法》(徐伯洪 閆慧芳主編) |
直接進樣-氣相色譜法 | 空氣 | 《工作場所有害物質監測方法》(徐伯洪 閆慧芳主編) |
氣相色譜法 | 固定污染源排氣 | HJ/T35-1999 |
氣相色譜法 | 水質 | 《水質分析大全》 張宏陶等主編 |
3-甲基苯並醛礎酮腙(酚試劑)分光光度法 | 水質 | 《水質分析大全》張宏陶等主編 |
品紅亞硫酸比色法 | 化工企業空氣 | 《化工企業空氣中有害物質測定方法》,化學工業出版社 |
1.中國職業接觸限值(GBZ2-2002)
2.環境標準
實驗從在體、離體和細胞水平觀察了乙醛對大鼠心臟的毒性作用,進而為研究乙醛在酒精性心肌症發病過程中所起到的作用提供實驗室依據。我們的實驗觀測了乙醛對大鼠心電圖,以及對在體和離體的心肌力學指標的影響作用。此外,我們還應用了膜片鉗和離子成像技術觀察了乙醛對心肌細胞內Ca2+離子濃度和細胞膜L-型Ca2+離子通道電流的作用。再有,我們還運用了RT-PCR和Western-Bloting等分子生物學技術觀察了乙醛引起的幾種主要的心肌細胞鈣調控蛋白表達量的改變。
實驗結果表明,乙醛120mg/kg腹腔注射能夠明顯的改變大鼠的心肌力學指標和心電圖指標。左心室舒張末期壓由正常的0.088±0.0472kPa被升高到0.479±0.216kPa,同時心電圖的ST段也由正常對照組的0.020±0.005mV升高到0.077±0.025mV。30mM乙醛能夠顯著的抑制離體的心臟收縮功能,同時它又能夠明顯的升高心室肌細胞內的鈣離子濃度。我們通過使用阻斷劑發現,乙醛使細胞內鈣濃度升高的作用與PKA和PKC介導的信號通路有關。此外,乙醛還能有效的抑制心肌細胞膜L-型Ca2+離子通道電流。再有,我們通過RT-PCR和Western-Bloting實驗發現乙醛能夠改變幾種關鍵的鈣調控蛋白的表達量,例如乙醛能夠增加Na+/Ca2+交換蛋白(NCX)和L-型鈣通道蛋白(CaV1.2)的表達,同時又能夠抑制肌漿網鈣泵蛋白SERCA2α亞基的表達。我們的實驗首次系統全面的評價了乙醛對大鼠心臟的毒性作用。在體和離體的實驗結果提示我們,乙醛對心臟有很強的直接毒性作用,並且這種毒性作用呈現一種負性肌力效應。此外,乙醛又能使細胞內鈣濃度明顯升高,並改變鈣調控蛋白的表達,因而造成了細胞內鈣循環紊亂。這又提示我們,乙醛的負性肌力效應可能與鈣循環紊亂有著密切的關聯。
人類過量飲酒導致的問題十分嚴重,因飲酒而產生的疾病中尤以心腦血管疾病為最。酒精在體內代謝的中間產物為乙醛。以往對神經、心臟影響的研究多側重於乙醇的影響,國外雖對乙醛的影響有一些研究,但對乙醛、乙醇兩者作用的比較研究甚少。針對飲酒對心腦血管的影響,我們選擇了以神經和心臟為對象開展乙醇、乙醛作用的比較研究,以探討兩者對器官影響的作用大小及相關機制,為進一步的研究提供基礎和參考。將含有不同濃度的乙醇、乙醛的任氏液滴加到蟾蜍坐骨神經表面,30秒后測定神經干刺激閾值、最大刺激值,複合動作電位峰值和不應期等電生理指標。結果表明:乙醇在86~515 mmol/L濃度範圍內能使神經標本的不應期縮短,刺激閾值、最大刺激值減小,複合動作電位峰值升高;而乙醛在8.5~42.8 mmol/L濃度範圍內即能對標本產生上述影響。如果乙醇濃度提高至859~1545 mmol/L,則神經標本表現出不應期延長,刺激閾值、最大刺激值提高,複合動作電位降低(仍高於空白對照組)等現象;而使神經標本表現出相同現象的乙醛濃度只相應地提升為85.6~429 mmol/L。用高於1.5 mol/L的乙醇處理神經標本,可能對其造成不可恢復性損傷,而乙醛的最低損傷濃度為0.5 mol/L左右。在對心臟的影響研究中,用不同濃度的乙醇和乙醛對蛙心標本進行灌流,用BL-420~+系統對給葯前後心臟的心率作記錄,以研究乙醇和乙醛對離體心臟和神經乾的影響及可能機制。
甲基的C原子以sp雜化軌道成鍵、醛基的C原子以sp雜化軌道成鍵,分子為極性分子。
分子結構數據
1、摩爾折射率:11.50
2、摩爾體積(m/mol):58.8
3、等張比容(90.2K):120.6
4、表面張力(dyne/cm):17.6
5、極化率(10cm):4.55
乙醛
可用於調配橘子、橙子、蘋果、杏子、草莓等水果香精,也可用於葡萄酒、朗姆酒、威士忌等酒用香精。在最終加香食品中濃度約為3.9~270 mg/kg
危險貨物編號:31022
UN編號:1089
包裝類別:O51
包裝方法:鋼質氣瓶;安瓿瓶外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱;罐車(充裝係數0.626噸/立方米)。
運輸注意事項:本品鐵路運輸時限使用耐壓液化氣企業自備罐車裝運,裝運前需報有關部門批准。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽(罐)車應有接地鏈,槽內可設孔隔板以減少震蕩產生靜電。嚴禁與氧化劑、還原劑、酸類、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝晒、雨淋,防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。
化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發布),化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發[1992] 677號),工作場所安全使用化學品規定 ([1996]勞部發423號)等法規,針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及標誌 (GB 13690-92)將該物質劃為第3.1 類低閃點易燃液體。
根據HJT 400-2007 車內揮發性有機物和醛酮類物質採樣測定方法,和GBT 27630-2011 乘用車內空氣質量評價指南。乙醛 ≤0.05mg/m