歧化

化合物自身的氧化還原反應

又稱自身氧化還原反應,是化學反應的一種,反應中某個元素的化合價既有上升又有下降。相同分子在一定條件下由於相互之間的原子(團)轉移而生成兩種不同分子的反應過程。

歧化反應


一般歧化反應涉及的範圍很廣,不僅有機化合物,如烷基芳烴(烷基苯、烷基萘等)、烯烴烷烴醛類、酸類等可以進行歧化反應,而且有些無機化合物也可進行歧化反應,如,但此反應尚無工業意義。
催化劑 所用催化劑因反應物的不同而異。烷基芳烴的歧化反應主要採用:①分子篩催化劑,常用的有稀土Y型分子篩,合成及天然絲光沸石以及ZSM-5分子篩等;②固體酸催化劑,如載於氧化鋁上的鉑。烯烴歧化反應常用的是載於高比表面載體,如氧化硅-氧化鋁上的鎢、鉬、錸等金屬氧化物催化劑。苯甲酸鉀歧化則是用鎘鹽或鋅鹽為催化劑。歧化反應所用的催化劑易中毒,原料氣應預先脫去痕量水和硫等。烯烴歧化反應尚需把原料氣中的炔烴和二烯烴進行選擇性加氫除去。
換句話說,就是同一種物質中同一元素且為統一價態原子間發生的氧化還原反應

過程條件


烯烴及烷基芳烴的歧化反應均為可逆反應,反應熱很小,故溫度對平衡組成影響不大,其平衡轉化率一般為35%~50%(摩爾),通常工業上歧化反應可進行到接近平衡轉化率。反應溫度300~530℃、壓力1~5MPa。烷基芳烴歧化過程由於催化劑極易結焦,故常在加壓及氫氣存在下進行反應,稱臨氫歧化。也有在沒有氫氣存在下進行的常壓歧化過程,催化劑需頻繁再生。由於芳烴歧化催化劑也能催化烷基轉移反應,故甲苯歧化時,若原料甲苯中加入一定量碳九芳烴(主要是三甲苯),則通過歧化反應和烷基轉移反應,可使產物中二甲苯與苯摩爾比在0.7~10的範圍內變化,以提高生產的靈活性。
歧化反應的特點是副產物極少,且產物易分離,故產品純度很高。
歧化反應多採用絕熱式固定床反應器,當催化劑顆粒較小時,為了降低床層阻力和減少二次反應,也可採用徑向固定床反應器。對於沒有氫存在的常壓歧化過程因催化劑需頻繁再生,可使用移動床反應器。

工業應用


應用歧化過程,可使一種烴轉變為兩種不同的烴,因此歧化是工業上調節烴的供求的重要方法之一。最重要的應用是甲苯歧化以增產二甲苯並同時生產高純度苯,以及丙烯歧化生產聚合級乙烯和高純度丁烯(主要是順、反2-丁烯)的三烯烴過程。後者是美國菲利浦石油公司於1964年公布,1966年加拿大沙維尼根化學公司採用這一工藝正式投產。

例子


實驗室中加入稀及冷的氫氧化鈉製備次氯酸漂白劑的過程,其離子方程式為:
氯氣中氯的化合價為0。氯離子中氯的化合價下降到-1;而次氯酸中氯的化合價則上升到+1。
氯氣與熱及濃的氫氧化鈉溶液反應,生成氯化鈉氯酸鈉和水。其離子方程式為:
氯氣中氯的化合價為0。氯化鈉中氯的化合價下降到-1;而氯酸鈉中氯的化合價則上升到+5。
再如,紅棕色的二氧化氮和水反應,生成硝酸和一氧化氮

其他


歸中反應:歧化反應的逆反應。