高等有機化學

高等有機化學（第二版）

高等有機化學足一門論述有機化合物的結構、反應、機理及它們之間關係的科學，對整個有機化學起著理論指導作用。本書從化學鍵與分子結構談起，分章介紹了立體化學原理、有機反應機理的研究、親核取代反應、加成與消除反應、羰基化合物的反應、分子重排反應、芳香親電和親核取代反應、氧化還原反應、周環反應、自由基和有機光化學反應、多步驟有機合成路線設計。每章后的習題及答案與書後的三套測試題有助於學生更好地理解和掌握基本理論知識，培養分析問題、解決問題的能力和科學的思維方法。

本書可作為化學與應用化學專業高年級本科生和研究生的教材，也可供相關專業的學生參考使用

目錄

緒論1

第1章化學鍵與分子結構6

11鍵長、鍵能、偶極矩6

12誘導效應與場效應6

13分子軌道理論8

14前線軌道10

15共軛效應11

16芳香性和休克爾規則13

習題18

第2章立體化學原理20

21對稱性與分子結構20

22旋光化合物的分類21

23含兩個及多個手性碳原子化合物的旋光異構22

24構型保持與構型反轉23

25外消旋化25

26外消旋體的拆分25

27立體專一反應和立體選擇反應26

28潛手性分子28

29不對稱合成29

210構象分析36

習題38

第3章有機化學反應機理的研究42

31反應機理的類型42

32確定有機反應機理的方法42

33動力學控制與熱力學控制46

34取代基效應和線性自由能關係47

35有機酸鹼50

36有機反應中的溶劑效應51

習題54

第4章親核取代反應57

41親核取代反應的類型57

42親核取代反應的機理57

43碳正離子與非經典碳正離子58

44影響親核取代反應速率的因素60

45鄰基參與作用61

46親核試劑的類型和反應65

習題65

第5章加成與消除反應69

51親電加成反應69

52消除反應74

習題79

第6章羰基化合物的反應82

61羰基化合物的反應機理82

62羰基加成反應及產物82

63加成消除反應84

64羰基化合物的反應活性和加成的立體選擇性84

65碳負離子86

66各種重要的縮合反應87

67羰基與葉立德的反應93

68羧酸及其衍生物的親核取代95

69親核性碳97

610特殊和普遍的酸鹼催化100

611分子內催化作用101

習題103

第7章分子重排反應108

71缺電子重排108

72富電子重排112

73芳環上的重排115

習題117

第8章芳香親電和親核取代反應120

81親電取代反應120

82結構與反應活性122

83同位素效應123

84離去基團效應123

85芳香親核取代反應123

習題126

第9章氧化還原反應129

91碳碳雙鍵的氧化129

92醇的氧化130

93醛酮的氧化132

94其它化合物的氧化132

95還原反應132

96金屬還原134

習題136

第10章周環反應139

101電環化反應139

102環加成反應144

103σ遷移反應147

1041，3偶極加成152

105反DielsAlder反應153

習題154

第11章自由基和光化學反應158

111自由基158

1111自由基結構11112自由基的產生11113自由基的檢測1112自由基的反應特點及機理159

113自由基反應159

1131自由基取代反應1591132自由基加成反應1601133自由基偶聯反應1601134自由基自氧化反應161114光化學反應161

1141電子激發1621142激發態的失活1621143激發態的能量傳遞163115羰基的光化學反應163

116烯和二烯的光化學165

117烯烴的光氧化反應165

118芳烴光化學167

119巴頓（Barton）反應167

習題168

第12章多步驟有機合成路線設計170

121有機合成的概念及其意義170

122逆合成分析法170

123導向基177

124保護基178

125立體化學的控制179

126合成問題簡化180

127多步驟有機合成實例181

習題184

第1章習題解答190

第2章習題解答194

第3章習題解答198

第4章習題解答201

第5章習題解答207

第6章習題解答213

第7章習題解答225

第8章習題解答229

第9章習題解答233

第10章習題解答237

第11章習題解答242

第12章習題解答245

高等有機化學基礎測試題(一)253

高等有機化學基礎測試題(一)參考答案255

高等有機化學基礎測試題(二)258

高等有機化學基礎測試題(二)參考答案261

高等有機化學基礎測試題（三）264

高等有機化學基礎測試題（三）參考答案267

參考文獻269