催化加氫

改變反應途徑降低活化能的過程

PtPdNi等催化劑存在下,烯烴炔烴與氫進行加成反應,生成相應的烷烴,並放出熱量,稱為氫化熱(heat of hydrogenation,1mol不飽和烴氫化時放出熱量)。催化加氫的機理(改變反應途徑,降低活化能):吸附在催化劑上的氫分子生成活潑的氫原子與被催化劑削弱了鍵的烯、炔加成。

機理


催化加氫的機理(改變反應途徑,降低活化能):吸附在催化劑上的氫分子生成活潑的氫原子與被催化劑削弱了鍵的烯、炔加成。
(1)雙鍵碳原子上烷基越多,氫化熱越低,烯烴越穩定:
(2)反式異構體比順式穩定
(3)乙炔氫化熱為-313.8kJ·mol-1,比乙烯的兩倍(-274.4kJ·mol-1)大,故乙炔穩定性小於乙烯。

控制


1,使用活性較低的催化劑,可使炔烴加氫停留在烯烴階段。
2,使用不同的催化劑和條件,可控制烯烴的構型:
如使鈀/碳酸鈣催化劑被少量醋酸鉛或喹啉鈍化,即得林德拉(Lindlar)催化劑,它催化炔烴加氫成為順式烯烴;炔烴在液氨中用金屬鈉或鋰還原,能得到反式烯烴。

意義


——定向製備順式或反式烯烴,從而達到定向合成的目的;
——提高烷烴(由粗汽油變為加氫汽油)或烯烴的含量和質量。

舉例


環烷烴催化加氫後生成烷烴,比較加氫條件知,環丙烷環丁烷環戊烷環己烷開環難度依次增加,環的穩定性依次增大。

回收


催化加氫過程中催化劑回收與再生是生產中一個急需解決的難題,採用陶瓷膜專用設備可以將反應和分離兩個獨立單元相結合,使得加氫催化反應可以擺脫繁雜的反應混合分離系統。可以在化工產品中完全截留催化劑,改善反應平衡條件,使產物品質得到顯著提高。以開發出陶瓷膜過濾工藝為核心的催化劑分離系統,能夠實現有效催化劑的連續返回,超細催化劑無害化處理后淘汰,過濾清液無剛性固體。