農藥劑型
加工配製的農藥原葯製劑型態
農藥的原葯一般不能直接使用,必須加工配製成各種類型的製劑,才能使用。製劑的型態稱劑型,商品農藥都是以某種劑型的形式,銷售到用戶。我國目前使用最多的劑型是乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、粉劑、粒劑、水劑、毒餌、母液、母粉等十餘種劑型。
農藥劑型
不同劑型對於環境條件要求也各異,我國南方潮濕高溫,北方嚴寒低溫,對於各類農藥劑型的貯存都很不利。可濕性粉劑及噴撒用粉劑在貯存不當的情況下發生粉粒結現象,從而影響粉粒在水中的懸浮能力,以及粉粒在空中的飄滔能力;乳油製劑、懸浮劑等液態製劑,在冬季低溫貯存時間過長,容易發生分層結塊、結晶等劑型破壞現象;一些乳油製劑在高溫下會逐漸蒸發散失,使乳油製劑的含量濃度發生變化,導致有效成分析出。
粉劑(D)
粉劑應用的歷史最久,在新中國成立初期,粉劑是農藥製劑中產量最多、應用最廣泛的一種劑型。粉劑容易製造和使用,用原葯和惰性填料(滑石粉、粘土、高嶺土、硅藻土、酸性白土等)按一定比例混和、粉碎,使粉粒細度達到一定標準。我國的標準是:95%的粉粒能通過200目標準篩,即粉粒直徑在74微米以下,平均粒徑為30微米左右。國外普遍採用的粉劑標準是98%的粉粒能通過325目篩,粉粒最大直徑為44微米,粒徑在5-15微米。然而粉劑的細度與藥效有密切的關係,粒徑大於37微米的粉劑藥效較差,最有效的粉粒直徑在20微米以下,因此我國急待解決的是粉劑加工質量問題。
粉劑在乾旱地區或山地水源困難地區深受群眾歡迎,因它使用方便,不需用水,用簡單的噴粉器就可直接噴撒於作物上,而且工效高,在作物上的粘附力小,殘留較少,不易產生藥害。除直接用於噴粉外,還可拌種、土壤處理、配製毒餌粒劑等防治病、蟲、草鼠害。
噴粉宜在早、晚作物葉面較濕或有露水時進行,因為粉粒在作物表面上的沉積主要靠附著作用或靜電吸附作用,但其附著力很小,在有水膜的作物表面上,粉粒的粘附能力得到改善,可提高防效。
粉劑缺點是使用時,直徑小於10微米的微粒,因受地面氣流的影響,容易飄失,浪費藥量,還會引起環境污染,影響人們身體健康。同時加工時,粉塵多,對操作人員身體健康影響較大。但是用於溫室和大棚的密閉環境進行噴粉防治病、蟲害,可充分利用細微粉粒在空中的運動能力和飄浮作用,能使植物葉片正、背面均勻地得到藥物沉積,提高防治效果,而且不會對棚室外面的環境造成污染。使用粉劑是溫室、大棚中的一個較好的施藥方法。
可濕性粉劑(WP)
現今我國絕大多數的原葯加工製成可濕性粉劑和乳油這兩種劑型。可濕性粉劑是在粉劑的基礎上發展起來的一個劑型,它的性能優於粉劑。它是用農藥原葯和惰性填料及一定量的助劑(濕潤劑、懸浮穩定劑、分散劑等)按比例充分混勻和粉碎后達到98%通過325目篩,即葯粒直徑小於44微米,平均粒徑25微米,濕潤時間小於2分鐘,懸浮率60%以上質量標準的細粉。使用時加水配成穩定的懸浮液,使用噴霧器進行噴霧。噴在植物上的粘附性好,藥效也比同種原葯的粉劑好。可濕性粉劑如果加工質量差、粒度粗、助劑性能不良,容易引起產品粘結,不易在水中分散懸浮,或堵塞噴頭,在噴霧器中道理沉澱等現象,造成噴灑不勻,易使植物局部產生藥害,特別是經過長期貯存的可濕性粉劑,其懸浮率和濕潤性會下降,因此在使用前最好對上述兩指標驗證后再使用。
不同農藥品種和不同生產廠家的產品,其質量標準也不同。聯合國糧農組織(FAO)制定標準,對一些價格較貴的農藥如粉銹寧可濕性粉劑懸浮率要求高於70%,濕潤時間為1分鐘,一些廠家的產品其質量指標一般高於FAO的標準。
(EC)
在我國是用量較大的一個劑型。乳油是農藥原葯按比例溶解在有機溶劑(甲苯、二甲苯等)中,加入一定量的農藥專用乳化劑(如烷基苯碘酸鈣和非離子等乳化劑)配製成透明均相液體。有效成分含量高,一般在40%-50%。乳油使用方便,加水稀釋成一定比例的乳狀液即可使用。乳油中含有乳化劑,有利於霧滴在農作物、蟲體和病菌上粘附與展著。施藥且沉積效果比較好,持效期較長,藥效好。
乳油除用噴霧器噴灑外,也可塗莖、灌心葉、拌種、浸種等。
使用乳油時應注意,由於乳油中含有機溶劑,有促進農藥滲透植物表皮和動物皮膚的作用,要根據使用說明中規定的使用濃度施藥。乳油的殘留時間較長,特別是應用在蔬菜和果樹上更要嚴格控制藥量的施藥時間,以免發生藥害及中毒事故。
(SC)
又稱膠懸劑,是將固體農藥原葯分散於水中的製劑,它兼有乳油和可濕性粉劑的一些特點,沒有有機溶劑產生的易燃性和藥害問題;懸浮劑有效成分粒子很細,一般粒為1-5微米,粘附於植物表面比較牢固,耐雨水沖刷,藥效較高;適用於各種噴灑方式,也可用於超低容量噴霧,在水中具有良好的分散性和懸浮性。加工生產時沒有粉塵飛揚,對操作者安全,不影響環境。
是一種0.1-1毫米粒狀製劑,它具備可濕性粉劑與懸浮劑的優點,又克服了它們的缺點。歐美一些國家對干懸浮劑已經重視起來,並在生產中得到應用,我國目前已開始這方面的工作,頗有應用前景。
濃乳劑
又稱乳劑型懸浮劑或水乳劑。這種製劑不含有機溶劑,不易燃,安全性好,沒有有機溶劑引起的藥害、刺激性和毒性。濃乳劑是液體或與溶劑混合製成的液體農藥,以微小液滴分散在水中而以水為介質的製劑,製造比乳油、可濕性粉劑困難,成本高,國際上一些發達國家從對農藥安全使用的角度出發,首先進行了這方面工作,我國尚處於起步研究階段。
微膠囊緩釋劑(CS)
緩釋劑的種類很多,如粘附控制釋放劑、吸附顆粒劑、空心纖維劑、微膠囊等劑型。目前以微膠囊劑研究、開發較多。微膠囊劑即將農藥有效成分包在高聚合物囊中,粒徑為幾微米到幾百微米的微小顆粒。微膠囊撒在田間植物或暴露在環境中的昆蟲體表時,膠囊壁破裂、溶解、水解或經過壁孔的擴散,囊中被包的藥物緩慢地釋放出來,可延長藥物殘效期,減少施藥次數與藥物對環境的污染,施藥量比其他製劑低,能使一些較易揮發逸失的短效農藥更好地應用,還可使一些農藥降低對人、畜及魚的毒性,使用較安全。微膠囊成品顆粒20-50微米,一般是粉狀物,也有製成微膠囊水懸劑。
為改善製劑的理化性質,提高防治效果,降低對人、畜的危害性,在加工各種製劑時,分別加入一些輔助劑,簡稱助劑。
1.濕潤劑
使不溶於水的原葯能被水濕潤,並能懸浮在水中,藥液噴到作物上能潤濕作物表面和蟲體,提高防治效果。例如可濕性粉劑或懸浮劑中加入烷基苯磺酸鈉等潤濕劑。
2.乳化劑
加工乳油等製劑時用的助劑。乳油對水稀釋后,乳化劑能使含有原葯的油狀物以極小的粒狀分散在水中,成為均勻穩定的白色乳液。
3.溶劑 溶劑本沒有殺蟲、殺菌等作用,只是在加工乳油或油劑時,用甲苯、二甲苯等溶劑將原葯溶解,再加入其它助劑。
4.填充劑
在農作物上農民一般使用的農藥成為劑型農藥,也就是說是由農藥原葯配置后形成的農藥,常見的農藥劑型有粉劑、可濕性粉劑、懸浮劑、干懸浮劑、粒劑等等,那麼怎樣才能更好的判斷農藥劑型質量是否合格呢?那就要從以下七個方面來判斷了。
有效成分含量是農藥製劑中最重要的指標,以質量百分數克/千克或克/升表示。有效成分是指農藥產品中具有生物活性的特定化學結構成分。生物活性系指對昆蟲、蟎、病菌、鼠、雜草等有害生物的行為、生長、發育和生理生化機制的干擾、破壞、殺傷作用,還包括對動、植物生長發育的調節作用。
粉粒細度是粉劑類農藥製劑(粉劑、可濕性粉劑、懸浮劑、干懸浮劑、粒劑)質量指標之一。以能通過一定篩目的百分率表示。如日本、美國規定粉劑的細度為98%通過45微米篩(325目篩)。我國目前對大多數粉劑只要求95%通過75微米篩(200目篩)。粉劑的藥效和細度有密切的關係。在一定範圍內,藥效與粒徑成反比,觸殺性殺蟲劑的粉粒愈小,則每單位重量的藥劑與蟲體接觸面愈大,觸殺效果也就越好。在胃毒性農藥中,葯粒愈小,愈易為病蟲害吞食,食后亦較易被腸道吸收而發揮毒效。但葯粒過細,有效成分揮發加快,藥效期縮短,噴葯時飄移嚴重,反而會降低藥效,並對環境不利。因此,在確定粉劑的細度時,應根據原葯特性、加工設備條件和施藥機械水平,確定合適的粒徑。
容重是粉劑的質量指標之一。容重即每單位容積內粉體的質量(克/毫升),又稱表現比重。按填充緊密程度的不同,容重又分為疏鬆容重和緊密容重兩種。前者是粉體自然裝滿容器時的容重。後者是粉體裝入容器后,經規定的機械震動,使粉體裝填比較緊密時的容重。同一種粉體的容重小,表示粉粒較細,粉體含水量低。在測定方法一致的條件下,粉劑和可濕性粉劑的容重與所用填料的容重、助劑的種類、有效成分的種類和濃度以及粉粒的細度有關,填料的容重影響最大。
可濕性粉劑類農藥製劑質量指標之一,以被測的可濕性粉劑從一定高度撒到水面致完全濕潤的時間。我國制定的測定方法為將通過40目篩(約400微米)的5克樣品,在距水面100毫米處,撒入盛有30℃標準硬水(342毫克/升,鈣:鎂=80:20)的燒杯中,記錄從樣品撒入致完全潤濕的時間。很多不溶於水的原葯都是不能被水潤濕的,要想改變這種性質就要在加工時配加一定量好的潤濕劑。潤濕劑可降低農藥顆粒與水之間的界面張力,使藥粉能很快被水潤濕、分散。對可濕性粉劑不但要求製劑本身具有被水潤濕的性能,而且還應要求按使用時規定的稀釋倍數用水稀釋使其懸浮液噴到植物上后,能很好地潤濕植物,並能展開。潤濕性差的可濕性粉劑懸浮液噴到植物上后,不能很好潤濕和擴展,藥液很容易從葉片上滾落下去,降低了藥效的發揮。因而常見在施用可濕性粉劑時,另外加入一些表面活性劑,就會提高藥效,這也可能就是增加了懸浮液的潤濕性。FAO規定可濕性粉劑的潤濕性為不大於1或2分鐘,我國規定一般不大於5分鐘。限定潤濕時間的目的是使施用前加水稀釋時,能很快被水潤濕,分散成為均勻一致的懸浮液。
可濕性粉劑、懸浮劑、水分散粒劑、微囊劑等農藥劑型質量指標之一。將其用水稀釋成懸浮液,在特定溫度下靜置一定時間后,以仍處於懸浮狀態的有效成分的量占原樣品中有效成分量的百分率。上述農藥製劑對水稀釋變成懸浮液后,用噴霧器噴灑,要求農藥有效成分的顆粒在懸浮液中能在較長時間內保持懸浮狀態,而不沉在噴霧器的底部,這樣噴出去的藥液比較均勻,防效好;如果沉在底部,早噴出去的藥液濃度就會降低,植物上的藥量少,防效會降低;而晚噴出去的藥液濃度過高有可能對植物造成藥害,所以懸浮液懸浮率的高低是製劑藥效能否發揮作用的重要因素。我國對農藥製劑稀釋液的懸浮率要求在50%~70%之間,少數產品要求80%。
乳油類農藥製劑質量指標之一。用以衡量乳油加水稀釋后形成的乳液中,農藥液珠在水中分散狀態的均勻性和穩定性。乳油類農藥製劑需用水稀釋成乳液后噴施。農業上使用的乳液絕大多數為水包油(O/W)型,要求液珠能在水中較長時間地均勻分佈,油水不分離,使乳液中有效成分濃度保持均勻一致,充分發揮藥效,避免產生藥害。穩定性的優劣與配製乳油時選用的乳化劑的品種和加入量有關。FAO對乳液穩定性的檢測方法為:經熱貯穩定性處理后的樣品,用標準硬水稀釋20倍,搖勻后立即觀察,應完全乳化,停放半小時後分離出的乳膏容積一般不大於2ml,停放2小時後分離出的乳膏及浮油容積一般不大於4ml。停放24小時后重新搖均,分離物應能再乳化。我國制訂的乳液穩定性測定標準為:乳油經用342毫克/升標準硬水稀釋一定倍數(200、500、1000倍),攪勻後放入100毫升量筒中,在25~30℃靜置1小時觀察,應沒有浮油、沉油或沉澱析出。稀釋倍數過高的如1000倍,即使乳液不夠穩定,有少量浮油或乳膏分離出來,也不易觀察到,這種觀測方法是不合理的。用標準硬水的稀釋倍數應該統一規定為200倍。
農藥煙劑的質量指標之一。以煙劑燃燒時農藥有效成分在煙霧中的含量與燃燒前煙劑中農藥有效成分含量的百分比表示。煙劑在燃燒發煙過程中,其有效成分受熱力作用,只有揮發或升華成煙的部分才有防治效果,其餘受熱分解或殘留在渣中。煙劑有效成分成煙率要求大於80%,蚊香有效成分成煙率要求大於60%。不同農藥在同一溫度下,或同一農藥在不同溫度下,其成煙率是不同的,而溫度則取決於農葯配方。應選擇成煙率高的農藥配方加工成煙劑。