氧氯化碳

氧氯化碳

氧氯化碳又稱光氣,是“光成氣”的簡稱,由Phosgene(Phos即為光,加後綴-gene)翻譯過來。美國軍用代號CG。氧氯化碳是一種重要的有機中間體,在農藥,當今醫藥,工程塑料,聚氨酯材料以及軍事上都有許多用途。

分子簡介


名稱:光氣;氧氯化碳;碳醯氯;氯代甲醯氯
英文名稱:Phosgene;carbonyl chloride
分子式:COCl2
分子量:98.92

編號系統


CAS號:75-44-5
MDL號:MFCD00036119
EINECS號:200-870-3
RTECS號:SY5600000
BRN號:1098367

物性數據


1.性狀:純品為無色有特殊氣味的氣體,低溫時為黃綠色液體。
2.熔點(ºC):-127.9~-118
3.沸點(ºC):8.2
4.相對密度(水=1):1.4
5.相對蒸氣密度(空氣=1):3.4
6.飽和蒸氣壓(kPa):161.6(20ºC)
7.臨界溫度(ºC):182
8.臨界壓力(MPa):5.67
9.辛醇/水分配係數:-0.710
10.溶解性:微溶於水,溶於芳烴、苯、四氯化碳、氯仿、乙酸等多數有機溶劑
11.液相標準熱熔:112.0
12.氣相標準聲稱熱(焓) :-219.1
13.氣相標準熵:283.87
14.氣相標準生成自由能:-208.4
15.氣相標準熱熔:57.70

毒理學數據


1 急性毒性 LC50:1400mg/m3(大鼠吸入,1/2h)
2 亞急性與慢性毒性 動物吸入0.0008mg/L,每天5h,共5d,40%出現肺水腫
3 其他
LCLo:50ppm(人吸入,5min),360mg/m3(人吸入30min)
TCLo:25ppm(人吸入,30min)

生態學數據


1.生態毒性LD50:60mg/L(24h)(魚)
2.生物降解性
好氧生物降解(h):168~672
厭氧生物降解(h):678~2688
3.非生物降解性
光解最大光吸收波長範圍(nm):234.2~274.5
一級水解半衰期(h):1.9
4.其他有害作用 該物質對環境有危害,應特別注意對空氣、水環境及水源的污染。

分子結構數據


1、摩爾折射率:16.4
2、摩爾體積:64.9
3、等張比容(90.2K):153.8
4、表面張力(dyne/cm):31.5
5、極化率:6.5

計算化學數據


1.疏水參數計算參考值(XlogP):1.8
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:1
4.可旋轉化學鍵數量:0
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積17.1
7.重原子數量:4
8.表面電荷:0
9.複雜度:29
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性


1.穩定性 穩定
2.禁配物 水、醇類、鹼類
3.避免接觸的條件 潮濕空氣、受熱
4.聚合危害 不聚合

貯存方法


儲存注意事項 用特殊規定的容器盛裝、儲存,並配稀鹼、稀氨噴淋吸收裝置。儲存於陰涼、通風的有毒氣體專用庫房。實行“雙人收發、雙人保管”制度。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應與醇類、鹼類、食用化學品分開存放,切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備。

合成簡介


1.當需要少量光氣時,可將四氯化碳與硫酸反應。將四氯化碳加熱至55-60℃,滴加入發煙硫酸,即發生逸出光氣,如需使用液態光氣,則將發生的光氣加以冷凝
工業上通常採用一氧化碳與氯氣的反應得到光氣。
2.工業製法以二氧化碳和氯氣作原料,以活性炭催化反應,溫度控制在60~150℃之間生成的氣體冷卻到-25℃至-30℃,液化裝入鋼瓶中。
實驗室製法以四氯化碳和發煙硫酸為原料,在燒瓶中加入四氯化碳,加熱至沸騰后,滴加入30%的發煙硫酸,此時生成光氣,將之冷凝,即可得到液體光氣。
市售品中含有很多雜質,如二氧化碳、CO、空氣等,含量均在1%左右,可以採用如下方法提純:
(1)將氣體導入燒瓶中,用冰鹽水冷卻液化,然後在燒瓶上裝上球形迴流冷凝管通水冷凝,冷凝管和裝滿7~8℃的水的亨普爾氣體量管連接,量管與用冰鹽水冷卻的冷凝器相連接,冷凝管和接收器相連接,除去燒瓶外的冷凍劑(冰鹽水)后,液體即會蒸發,冷卻接收器便可得到冷凝下來的光氣。
(2)將氣體導入燒瓶中,用冰鹽水使之冷凝后,再撤去冰鹽水,待冷凝物的約1/5蒸發后,在高真空下分餾殘留物至所有的餾分都保持相同的蒸氣壓,純光氣的蒸氣壓為556.5mmHg。

用途簡介


1.用於合成氨基甲酸酯類殺蟲劑,聚氨酯硬泡、軟泡、彈性體、人造革的重要原料,也有的特殊品種用於粘結劑
2.制碳酸酯、氯甲酸酯、異氰酸酯、異腈、醛、氯代烷、酸酐,與腈生成雜環。
3.用於有機合成,特別是製造異氰酸酯和聚氨酯等,還用於製造染料、橡膠、農藥和塑料等。

安全信息


危險運輸編碼:UN1076 2.2
安全標識:S9S26S45S36/S37/S39
危險標識:R26R34

用途介紹


在農藥生產中,用於合成氨基甲酸酯類殺蟲劑西維因速滅威葉蟬散等許多品種,還用於生產殺菌劑多菌靈及多種除草劑,我國臨湘氨基化學品廠和寧陽農藥廠已成為氨基甲酸酯類農藥的生產基地,寧陽家藥廠已能生產43個品種。以氧氯化碳為原料生產的異氰酸酯類產品,例如TDIMDI,PAPI是聚氨酯硬泡;軟泡;彈性體;人造革的重要原料;有些品種的異氰酸酯,大量用於聚氨酯塗料;也有的特殊品種用於粘結劑,例如列克納膠。在染料工業中用於生產猩紅酸等染料中間體,在國防工業中用於生產中定劑二甲基二苯脲和作為軍用毒氣。用氧氯化碳生產的氯代甲酸酯類是農藥;醫藥;聚合引發劑等有機合成的中間體。用氧氯化碳直接法或酯交換法生產工程塑料聚碳酸酯時,都需要氧氯化碳作原料。氧氯化碳劇毒,是一種強刺激;窒息性氣體。吸入氧氯化碳引起肺水腫;肺炎等,具有致死危險。

毒性簡介


中毒概述
本品是典型的暫時性毒劑。吸入后,經幾小時的潛伏期出現癥狀,表現為呼吸困難、胸部壓痛、血壓下降,嚴重時昏迷以至死亡。防毒面具可有效地防護,通常不需消毒。抗毒藥有烏洛托品等。出現肺水腫癥狀者禁止人工呼吸。
1 健康危害
侵入途徑:吸入、經皮吸收。
健康危害:主要損害呼吸道,導致化學性支氣管炎、肺炎、肺水腫。
急性中毒:輕度中毒,患者有流淚、畏光、咽部不適、咳嗽、胸悶等;中度中毒,除上述癥狀加重外,患者出現輕度呼吸困難、輕度紫紺;重度中毒出現肺水腫或成人呼吸窘迫綜合征,患者劇烈咳嗽、咯大量泡沫痰、呼吸窘迫、明顯紫紺。肺水腫發生前有一段時間的癥狀緩解期(一般1-24小時)。可併發縱隔皮下氣腫
2 毒理學資料及環境行為
急性毒性:LC501400毫克每立方米,1/2小時(大鼠吸入);人吸入3200毫克每立方米,致死;人吸入25ppm×30分鐘,最小致死濃度。
亞急性和慢性毒性:動物吸入0.0008mg/L,5小時 (5天),40%出現肺氣腫。
污染來源:氧氯化碳用作聚氨酯製品處理劑、增塑劑、聚碳酸酯原料,纖維處理劑、除草劑、炸藥穩定劑、染料、染料中間體和藥品原料,在生產中的跑、冒、滴、漏或意外泄漏都可帶來污染。
危險特性:不燃。化學反應活性較高,遇水後有強烈腐蝕性。
燃燒(分解)產物:氯化氫
3.現場應急監測方法:
快速化學分析方法:對硝基苄基吡啶檢測管、二甲基苯胺指示紙法《突發性環境污染事故應急監測與處理處置技術》萬本太主編
氣體速測管(北京勞保所產品、德國德爾格公司產品)
4.實驗室監測方法:
紫外分光光度法(HJ/T31-1999,固定污染源排氣)
碘量法《空氣和廢氣監測分析方法》,國家環保局編。

應急處置方法


一、泄漏應急處理
迅速撤離泄漏污染區人員至上風處,並立即進行隔離,小泄漏時隔離150米,大泄漏時隔離450米,嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。從上風處進入現場。儘可能切斷泄漏源。合理通風,加速擴散。噴氨水或其它稀鹼液中和。構築圍堤或挖坑收容產生的大量廢水。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗后再用。
光氣很容易水解,即使在冷水中,氧氯化碳的水解速度也很快。水源、含水食物以及易吸水的物質均不會染毒。光氣與氨很快反應,主要生成脲和氯化銨等無毒物質,因此,濃氨水可對氧氯化碳消毒。氧氯化碳與有機胺作用,生成二苯脲白色沉澱和苯胺鹽酸鹽。可用此反應來檢驗氧氯化碳。氧氯化碳在鹼溶液中很快被分解,生成無毒物質。各種鹼、鹼性物質均可對光氣進行消毒。
二、防護措施
呼吸系統防護:正常作業時,應該佩戴過濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿膠布防毒衣。
手防護:戴橡膠手套。
其它:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。實行就業前和定期的體檢。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用流動清水沖洗。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
滅火方法:本品不燃。消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風處滅火。切斷氣源。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。萬一有光氣漏逸,微量時可用水蒸氣衝散,較大時,可用液氨噴霧沖洗。滅火劑:霧狀水、乾粉、二氧化碳。

補充簡介


氧氯化碳具有青蘋果氣味,劇毒,吸入后肺部出現液化現象,吸入過多導致窒息性死亡。
據長期人體吸入微量氧氯化碳實驗證明:該氣體可使人體發胖,因此生產氧氯化碳的車間的工人可能出現發胖癥狀,與吸入的微量氧氯化碳有關。
相似物質:雙光氣三光氣甲醛二氯甲烷
上游產品:四氯化碳發煙硫酸一氧化碳氯氣
下游產品:一氯醋酸甲酯異氰酸酯苯磺醯異氰酸酯氯甲酸甲酯氯甲酸乙酯氯甲酸2-乙基己酯碳酸二乙酯碳酸二甲酯碳酸二苯酯氯乙醯氯N,N'-二甲基-N,N'-二苯脲 N-氯甲基-N-苯基氨基甲醯氯 N,N'-二琥珀醯亞胺基碳酸酯 四乙基米氏酮苯甲醯氯。