多菌靈

廣譜性殺菌劑

多菌徠靈又名棉萎靈、苯並咪唑44號。多菌靈是一種廣譜性殺菌劑,對多種作物由真菌(如半知菌、多子囊菌)引起的病害有防治效果。可用於葉面噴霧、種子處理和土壤處理等。

分子式


carbendazim
carbendazim
英文通用名稱 carbendazim
1.化學名:N-(2-苯駢咪唑基)-氨基甲酸甲酯
中文別名:貝芬替;甲基-1H-2-苯並咪唑氨基甲酸酯;N-(2-苯駢咪唑基)氨基甲酸甲酯;N-(2-苯胼咪唑基)氨基甲酸甲酯;甲基-苯駢咪唑-2-氨基甲酸甲酯
英文別名 methyl benzimidazol-2-ylcarbamate; Methyl-1H-benzimidazol-2-yl carbamate; Carbendazol; Bavistin; Derosal; Delsene; Methyl 2-benzimidazolecarbamate; 1H-Benzimidazole-2-carbamic acid methyl ester; 2-Benzimidazolecarbamic acid methyl ester; 2-(Carbomethoxyamino)benzimidazole; BCM ; N-(benzimidazlyl-2)methyl carbamate(effective constituent)
EINECS號 234-232-0
2.分子式:C9H9N3O2
CAs號:10605-21-7
3.結構式:見圖
4.分子量:191.2

基本介紹


一、名稱:
英文通用名稱 carbendazim1.化學名:N-(2-苯駢咪唑基)-氨基甲酸甲酯
1.CAS:10605-21-7
2.分子式:C9H9N3O2
3.結構式:見圖
4.分子量:191.2

特性


本品為無味的粉末,在215-217℃時開始升華,大於290℃時熔融,306℃時分解,
不溶於水,微溶於丙酮、氯仿和其他有機溶劑。可溶於無機酸及醋酸,並形成相應
的鹽,化學性質穩定。
藥劑特性
純品為白色結晶固體,熔點302℃~307℃(分解),密度1. 45glcm3 (20℃)。24℃時溶解度:水29mglL(PH4),二甲基甲醯胺5g/L,微溶於其餘有機溶劑中。低於50℃至少2年穩定。在鹼性溶液中緩慢分解,隨pH升高分解加快,隨pH降低失去活性,以7作為基準。在酸中穩定形成可溶性鹽。原葯為棕色粉末。化學性質穩定,原葯在陰涼、乾燥處貯存2-3年,有效成份不變。對人畜低毒,對魚類毒性也低。

功能


多菌靈為高效低毒內吸性殺菌劑,有內吸治療和保護作用。
可以有效防治由真菌引起的多種作物病害,在我國的使用範圍廣泛,但其殘留能引起肝病和染色體畸變,對哺乳動物有毒害。

施用


1.防治麥類病害
(1)麥類黑穗病。用多菌靈有效成分100克,加水4kg均勻噴灑100千克麥種,再堆悶6小時后播種。也可用多落效成分156克,加水156千克攪勻,浸麥種100千克36~。時,然後撈出播種。藥液可連續使用。
(2)麥類赤霉病。如小麥揚花初有連續陰雨天氣,每667米2用25%可濕性粉150~200克,對水50~80升噴霧,隔5~7天視天氣狀況和病情發展,決定噴第二次葯與否,用藥量同第一次。
2.防洽水稻病害
(1)稻瘟病。每667米z用多菌靈有效成分37.5~50克,對水稀釋作常量或低容量噴霧。防治葉瘟,在田間發現發病中心時噴第一次葯,隔7天後再噴一次。防治穗瘟,在水稻破口期和齊穗期各噴~次。
(2)水稻紋枯病。水稻分櫱末期和孕穗前各噴葯一次。每
667米2用多菌靈有效成分37.5~50克,對水噴霧。噴葯時重點
噴水稻莖部。
(3)水稻小粒菌核病。在水稻圓稈拔節期至抽穗期噴葯。每667米2用多菌靈有效成分37.5~50克,對水50~80升噴霧。每隔5~7天噴葯一次,共噴葯2~3次。
3.防治棉花病害 防治棉花立枯病、炭疽病,每100千克種子用多菌靈有效成分500克拌種。也可採用浸種方法,用多菌靈有效成分250克,對水250千克,浸100千克種子24小時。
4.油菜菌核病的防治 在油菜花期和終花期各噴一次。每667米2用多菌靈有效成分37.5~62.5克,對水50~80升噴霧。
5.防治花生立枯病、莖腐病根腐病用50%多菌靈可濕性粉劑拌種。拌種藥量為種子重量的0.5% 81%,即100千克種子用50%多菌靈可濕性粉劑500~1 000克。也可先將花生種浸泡24小時或將種子用水濕潤,再按上述的藥量拌種。
6.防治甘薯黑斑病用20 000倍藥液浸種薯10分鐘,或用30毫克/千克的藥液浸苗基部3~5分鐘,藥液可連續使用7~10次。
7.防治蔬菜病害
(1)番茄早疫病。發病初期每’667米2用多菌靈有效成分31.3~37.5克,對水50升噴霧。隔7~10天噴一次,連續噴葯3~5次。
(2)黃瓜炭疽病。25%多菌靈可濕性粉劑2千克加土雜肥2000千克,配成藥土復蓋。
8.果樹病害的防治
(1)梨黑星病。在梨樹萌芽期用25%多菌靈可濕性粉劑250倍液,噴第一次葯,落花后噴第二次。以後根據病情發展情況決定噴葯次數。一般噴葯3~4次,每次間隔期為7—10天。
(2)桃瘡痂病。在桃子套袋前,用25%多菌靈呵濕性H劑200~400倍液噴霧,每隔7~10滅噴一次。
(3)蘋果褐斑病。在病害始見后,使用25 cYo多菌靈W濕性粉劑250~400倍液噴霧。每隔7~10天噴葯1次。
(4)葡萄白腐病、黑痘病、炭疽病。在葡萄展葉後到果實著色前,使用25%多菌靈可濕性粉劑250~500倍藥液噴霧,每隔10~15天噴一次。
9.花卉病害的防治多菌靈對大麗花花腐病,月季褐斑病君子蘭葉斑病,海棠灰斑病,蘭花炭疽病、葉斑病,花卉白粉病等都有一定的預防效果。用法是在病害發生初期,使用25%多菌靈250倍液噴霧。根據病情發展情況決定噴葯次數。隔7~10天噴一次。
10.多肉植物扦插時防止傷口爛腐。

混配噴霧

用25%多菌靈可濕性粉劑400倍液與40%三乙膦酸鋁可濕性粉劑200倍液混配后,兼防治白菜類、芥菜類、蘿蔔等的霜霉病和白斑病,甘藍類霜霉病。
拌種
用50%多菌靈可濕性粉劑拌種,用藥量因病而異。用藥量為種子質量的0.4%,防治大白菜褐斑病,白菜類炭疽病。

灌根

將12.5%增效多菌靈可溶液劑對水稀釋為200~300倍液,在初發病時灌根,每株次灌藥液100毫升,每隔10天左右灌1次,連灌2~3次,防治白菜類和蘿蔔的黃葉病。

注意事項

(1))與硫磺、混合氨基酸銅·鋅·錳·鎂、代森錳鋅、代森銨、福美雙、福美鋅、五氯硝基苯、丙硫多菌靈、菌核凈、溴菌清、乙霉威、井岡黴素等有混配劑;與敵磺鈉、代森錳鋅、百菌清、武夷菌素等能混用。
在蔬菜收穫前180天停用。本劑不能與強鹼性藥劑或含銅藥劑混用,應與其他藥劑輪用。
(2)不要長期單一使用多菌靈,也不能與硫菌靈、苯菌靈甲基硫菌靈等同類藥劑輪用。對多菌靈產生抗(葯)性的地區,不能採用增加單位面積用藥量的方法繼續使用,應堅決停用。
(3劇毒。在陰涼、乾燥處貯存。

毒性


對人、畜、魚類、蜜蜂等低毒。對皮膚和眼睛有刺激,經口中毒出現頭昏、噁心、嘔吐。
大、小鼠急性經口LD50>5000~15000mg/kg,大鼠急性經皮LD50>2000mg/kg,大鼠腹腔注射LD50>15000mg/kg。大鼠在含2.2mg/L有效成分空間中能容忍。原葯對狗和大鼠3個月的餵養,無影響劑量分別為500mg/kg和400mg/kg。未見致癌、致畸、致突變作用。對魚類和蜜蜂低毒。鯉魚LC50為40mg/L(48h)。

安全術語

S53Avoid exposure - obtain special instructions before use.
避免接觸,使用前須獲得特別指示說明。
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若發生事故或感不適,立即就醫(可能的話,出示其標籤)。
S60This material and its container must be disposed of as hazardous waste.
該物質及其容器須作為危險性廢料處置。
S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避免釋放至環境中。參考特別說明/安全數據說明書。

風險術語

R46May cause heritable genetic damage.
可能引起遺傳性基因損害。
R60May impair fertility.
可能損害生育能力。
R61May cause harm to the unborn child.
可能對胎兒造成傷害。
R50/53Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
對水生生物有極高毒性,可能對水體環境產生長期不良影響。

主要劑型


多菌靈合劑
多菌靈合劑
25%、50%可濕性粉劑,40%、50%懸浮劑,80% 水分散粒劑。

影響


採用實驗室模擬方法,研究了微生物、含水量和Cd對土壤中多菌靈降解動態的影響.結果表明,土壤中多菌靈(5.0mg·kg-1和10.0 mg·kg-1)的降解半衰期在滅菌條件下為非滅菌條件下的12.6~13.8倍;複合降解菌群(枯草桿菌、副球菌、黃桿菌和假單胞菌)的加入顯著縮短了土壤中多菌靈的降解半衰期(32.1%~37.1%);當土壤含水量由40%田間持水量提高到60%或80%田間持水量,多菌靈降解半衰期縮短46.2%或74.0%;低濃度Cd(5.0 mg·kg-1)的加入顯著縮短了土壤中多菌靈的降解半衰期(32.1%~52.4%),而高濃度的Cd(50 mg·kg-1)延長多菌靈的降解半衰期(92.6%~103.0%);對添加複合降解菌群的土壤,低濃度Cd(5.0 mg·kg-1)的加入同樣顯著縮短了土壤中多菌靈的降解半衰期(34.0%~34.4%),高濃度的Cd(50 mg·kg-1)延長多菌靈的降解半衰期(74.4%~109.4%).研究表明,土著微生物在多菌靈降解過程中發揮重要的作用,多菌靈降解菌群、較高的土壤濕度和低濃度的Cd也促進了土壤中多菌靈的降解.

作用機理


干擾病原菌有絲分裂中紡錘體的形成,影響細胞分裂,起到殺菌作用。

防治對象


(1)防治瓜類白粉病、疫病,西紅柿早疫病,豆類炭疽病、疫病,油菜菌核病,畝用50%可濕性粉劑100-200克,兌水噴霧,於發病初期噴灑,共噴2次,間隔5-7天。
(2)防治大蔥、韭菜灰霉病,用50%可濕性粉劑300倍液噴霧;防治茄子、黃瓜菌核病,瓜類、菜豆炭疽病、豌豆白粉病,用50%可濕性粉劑500倍液噴霧;防治十字花科蔬菜、西紅柿、萵苣、菜豆菌核病,西紅柿、黃瓜、菜豆灰霉病,用50%可濕性粉劑600-800倍液噴霧;防治十字花科蔬菜白斑病、豇豆煤霉病、芹菜早疫病(斑點病),用50%可濕性粉劑700-800倍液噴霧。以上噴霧均在發病初期第一次用藥,間隔7-10天噴1 次,連續噴葯2-3次。
(3)防治西紅柿枯萎病,按種子重量的0.3-0.5%拌種;防治菜豆枯萎病,按種子重量的0.5%拌種,或用60-120倍 藥液浸種12-24小時。
(4)防治蔬菜苗期立枯病、猝倒病,用50%可濕性粉劑1份,均勻混入半干細土1000-1500份。播種時將葯土撒入播種溝后復土,每平方米用藥土10-15公斤。
(5)防治黃瓜、西紅柿枯萎病,茄子黃萎病,用50%可濕性粉劑500倍波灌根,每株灌藥0.3-0.5公斤,發病重的地塊間隔10天再灌第2次。
(6)對花生控旺有一定作用。

光譜測定


1.多菌靈的標準溶液(40μg/ml)
用微量分析天平準確稱取4±0.05mg多菌靈(純度為99%),用0.1mol/l HCL溶解,移入100ml容量瓶中,用0.1mol/l HCL定容到刻度。取此溶液用0.1mol/l HCL稀釋成0.10,0.15,0.20,0.25,0.30,0.35,0.40和0.45μg/ml的多菌靈標準溶液。
2.多菌靈的紫外吸收光譜
取上述標準溶液,以0.1mol/l HCL為空白對照,在紫外分光光度計上逐一掃描,得紫外吸收光譜。
3.吸光度差值標準曲線
利用λmax=281nm處和波谷278nm處的吸光度值之差A'作縱坐標,以對應的標準溶液濃度為橫坐標,繪製吸光度差值標準曲線。其斜率為tanβ=A'/C=0.087,則被測溶液的濃度C=11.5A'μg/ml。
利用吸光度差值吸收曲線定量,在一定程度上排除了雜質干擾,顯著提高了準確度。

製備方法


工業上生產多菌靈主要是以甲醇、光氣、石 灰氮(氰胺化鈣)為原料先合成氰胺基甲酸甲酯,然後再與鄰苯二胺縮合生成多菌靈。該法稱為氰胺化鈣法或稱氯甲酸甲酯合成法。

注意事項


(l)多菌靈可與 一般殺菌劑混用,但與殺蟲劑、殺蟎劑混用時要隨混隨用,不宜與鹼性藥劑混用。
(2)長期單一使用多菌靈易使病菌產生抗藥性,應與其他殺菌劑輪換使用或混合使用。
(3)作土壤處理時,有時會被土壤微生物分解,降低藥效。如土壤處理效果不理想,可改用其他使用方法。
(4)安全間隔期15天。

使用方法


① 防治棗、蘋果、梨樹等病害:用50%多菌靈或50%超微多菌靈可濕性粉劑600-800倍+1000倍天達2116(果樹專用型),或40%多菌靈懸浮劑500-600倍液+1000倍天達2116(果樹專用型),於落花后7-10天開始噴葯,以後視降雨情況,隔10-15天降雨後噴葯,在乾旱季節無降雨時可不噴,但在雨季或空氣潮濕、夜間樹上長時間結露時,無降雨也須按間隔10-15天定期噴葯,至果實採收前30-40天停止,可防治棗、蘋果、梨等果樹的輪紋病、炭疽病等葉果病害。 ② 防治棗樹病害:棗樹落花后發現病芽梢時,經人工仔細清除病芽梢后,開始噴灑50%多菌靈可濕性粉劑600-800倍液+1000倍天達2116(果樹專用型),以後視降雨情況,隔10-15天後噴葯1次,可防治黑斑病褐斑病、炭疽病等病害。在夏季高溫高濕季節,對易感病品種病梢不易控制時,可噴灑8000倍40%福星藥液+1000倍天達2116(果樹專用型)1-2次,或結合夏剪清除病梢,壓低菌源,再噴多菌靈或波爾多液。以後每隔10-15天噴灑一次,至果實著色期停止。
注意事項:
①使用時須遵守農藥使用防護規程,做好個人防護。
②為延緩病菌抗藥性,應與其他殺菌劑交替使用。

安全隱患


美國可口可樂多菌靈事件(2012年1月)

由於在從巴西進口橙汁中發現殺真菌劑,美國食品藥品管理局(FDA)已經暫停進口所有橙汁。美國《紐約時報》12日引述FDA的話說,當局接到一家果汁公司的報告,後者稱在自己及競爭對手的果汁產品中發現了少量殺真菌劑。
彭博社12日報道說,向美國當局舉報“問題橙汁”的是美國可口可樂公司。可口可樂公司發表聲明說,作為一個負責任的公司,當發現巴西種植者給果樹噴灑的一種殺真菌劑在美國並未經過註冊時,該公司就迅速通報了FDA。
可口可樂公司旗下擁有Simply和美汁源兩個果汁品牌。英國廣播公司12日說,目前還沒有相關信息顯示這兩款產品受到何種影響。倒是此前原產巴西的橙汁佔到全美消耗量1/6,這次的禁令相信會對巴西當地產業造成衝擊。
巴西農業部周三表示,柑橘果園過去21年中一直使用殺真菌劑,來對抗常見的黑斑病。而有相關的醫學研究表明,殺真菌劑將增加動物患肝臟腫瘤的幾率。
美國目前已經暫時停止從所有國家的橙汁進口,等待FDA的檢測結果。美國有線電視新聞網12日引述FDA的話說,如果發現被稱為多菌靈的化學物質低於能引起病變的極低微量,那麼進口的橙汁產品可能被放行並銷售。此前,來自加拿大的第一批橙汁產品經檢驗后,沒有被發現含有該化學物質。
此外,12日FDA宣布,通過這次對橙汁的檢驗,將設立更為嚴格的殺菌劑標準,並推廣到其他產品監控中。

一旦發現就將禁售

美國食品與藥物管理局(FDA)發言人西沃恩·德蘭西昨天接受法制晚報記者連線時坦言,調查起因是一家橙汁企業(可口可樂公司)向FDA通報稱,在進口自巴西的橙汁中發現多菌靈的痕迹。這一指控幾乎攪動了整個行業,因為美國果汁供應中有10%進口自巴西。
“目前,我們收集了來自加拿大、墨西哥和巴西的30多個樣本。”德蘭西說道,自1月4日起開始測試,大約需要5-10個工作日完成,部分測試結果將在本周末發布。
德蘭西還表示,來自行業內的報道稱,巴西橙子多菌靈含量提高的原因是橙子感染了一種特別的真菌病,但實驗室發現多菌靈有導致動物肝癌病變的高風險。
德蘭西稱,一旦發現多菌靈含量超標,他們將進行銷毀或者禁售。如果發現多菌靈低於能引起病變的極低微量,那麼進口的橙汁產品可能被放行並銷售。
美國環境保護局(EPA)發言人戴爾·凱梅瑞則對法晚記者表示,目前EPA已建立起橙汁殘渣里多菌靈的含量標準,為80ppb(十億分率),“在這個範圍之內對人體健康不會產生威脅”。據悉,歐盟的標準是200ppb,而澳大利亞的標準則為不超過10ppb。

可口可樂自稱在華用的橙汁達標

可口可樂公司美國總部發表聲明稱,“作為一個負責任的公司,我們堅持做對的事情,因此當我們發現此事後迅速通報給了FDA;我們認為,任何負責任的公司都會採取這種做法。這是一個行業問題,關係到每一個使用產自巴西的甜橙在美國進行產品生產的公司。”
FDA對記者證實了這一說法,但指出可口可樂公司只給他們提供了樣品的測試結果,沒有提到樣品是哪一款產品的原料,沒有具體說明旗下的兩個品牌(其中包含美之源)中的哪一個涉及了本次污染事件。
前徠天下午可口可樂中國發表聲明稱,可口可樂在中國使用的橙汁均安全可靠,符合國家嚴格的原材料質量標準,並表示,含有極其微量該種殺真菌劑的橙汁不會導致健康安全問題。

中國是巴西橙汁第四大進口國

昨天,《法制晚報》記者連線巴西橙汁出口商協會會長克里斯蒂安·洛鮑爾。他坦言,中國是巴西橙汁的第四大進口國。2011年,巴西向中國出口橙汁(66°糖度)達5.3952萬噸,占整個出口份額的4.67%。除此之外,前三大巴西橙汁進口國(地區)分別是歐盟、美國、日本。
洛鮑爾告訴記者,作為全球頂級橙汁出口商,巴西多年來一直用多菌靈來控制黑斑病。黑斑是柑橘類作物生長面臨的一大難題,最近幾年則愈發嚴重到令人擔憂的水平。多菌靈殺菌劑在一些主要橙汁進口國家和地區,如歐盟、日本、加拿大均合法。
他預測,美國不會草率地禁止進口巴西橙汁,但很可能巴西生產商會因此被迫改變滅菌藥劑類型。
據悉,中國市場上現在出售的那些大家熟知的品牌橙汁,都不同程度地兌入了巴西橙汁,有的品牌60%是從巴西進口的鮮橙汁。但對此事件,記者聯繫匯源等果汁相關部門時,對方未就此事影響進行評論。

中國標準低於歐美

記者查詢得知,衛生部和農業部於2011年1月2日聯合發布了《食品中多菌靈最大殘留限量標準》,並已於當年4月1日實施。柑橘最大殘留限量為5mg/kg,西瓜0.5mg/kg,韭菜2mg/kg。其中柑橘殘留量標準換算單位后是5000ppb,遠低於歐美標準。對此,廣東省微生物研究所研究員楊小兵告訴記者,農藥“多菌靈”雖然毒性不強,但半衰期卻長達20多天,本應限定用量和品種,但中國現在普遍存在濫用問題。
“這個藥物是從國外引進的,最近幾年才開始有管制,由於檢測標準沒有明確規定,問題很嚴重。”