苯肼

苯肼

苯肼,白色單斜棱形晶體或油狀液體,有芳香氣味,在空氣中漸變黃色。有毒。熔點19.5℃(水合苯肼熔點24℃)。沸點243.5℃。相對密度1.0978。折射率1.60813。閃點69℃。呈弱鹼性,Ka(15℃)1.62×10-9。與乙醇、乙醚、苯等混溶。微溶於水和石油醚。可用苯胺經重氮化再用NaHSO3還原製得。是染料,醫藥,農藥工業重要中間體。可燃。遇明火、高熱可燃。受熱分解放出有毒的氧化氮煙氣。與強氧化劑接觸可發生化學反應。該品可引起溶血性貧血高鐵血紅蛋白血症高膽紅素血症,以及中樞神經系統和肝、腎、心臟損害。急性中毒:輕度中毒有頭痛、頭暈、無力、食欲不振、腹痛、腹瀉等。較重時尚有呼吸困難、抽搐、震顫,甚至共濟失調、意識不清。

物化性質


淡黃色晶體或油狀液體(冷卻時凝固成晶體)。在空氣中變紅棕色。有毒!密度1.0978g/cm,沸點243.5℃(分解)。熔點19.5℃。含有1/2分子結晶水的水合物熔點24℃。會引起紅血球的溶血作用。微溶於水和鹼溶液,溶於稀酸。與乙醇、乙醚、氯仿和苯混溶。能與蒸汽一同揮發,可燃。遇明火、高熱可燃。受熱分解放出有毒的氧化氮煙氣。與強氧化劑接觸可發生化學反應。
苯肼
苯肼

作用用途


苯肼在農藥生產上用於合成有機磷殺蟲劑三唑磷的中間體1-苯基氨基脲、噠嗪硫磷的中間體1-苯基-3,6-二羥基噠嗪,也是殺菌劑新品種惡唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)的中間體,此外,苯肼作為一種有機合成原料,也用作染料、醫藥等行業的中間體,還用作分析試劑。
可與糖的醛、酮基反應,生成穩定的糖脎(sa,四聲),利用糖脎的晶形和熔點來鑒別不同的還原糖

注意事項


危險性概述

健康危害:該品可引起溶血性貧血、高鐵血紅蛋白血症、高膽紅素血症,以及中樞神經系統和肝、腎、心臟損害。急性中毒:輕度中毒有頭痛、頭暈、無力、食欲不振、腹痛、腹瀉等。較重時尚有呼吸困難、抽搐、震顫,甚至共濟失調、意識不清。重症者出現紫紺、黃疸白細胞減少,並可發生溶血性貧血、高膽紅素血症和肝、腎損害。慢性中毒:長期接觸可發生心、肝、腎損害。可致皮膚損害,重者可發生水皰、水腫等。
環境危害:對環境有危害。
燃爆危險:該品可燃,有毒。

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。

消防措施

有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
滅火方法:採用霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土滅火。

泄漏應急處理

應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。若是液體。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。
大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。若是固體,用潔凈的鏟子收集於乾燥、潔凈、有蓋的容器中。若大量泄漏,收集回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置與儲存

操作注意事項:密閉操作,局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止煙霧或粉塵泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

儲運方法


儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。遠離空氣存放。應與氧化劑分開存放,切忌混儲。密封保存。儲存在暗處.
採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。
儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
危險品運輸編號UN2572

肼衍生物


苯肼(Phenylhydrazine)也稱聯氨基苯,由德國有機化學家赫爾曼·埃米爾·費歇爾於1875年首次合成,是第一個合成的肼衍生物。常溫下為一種淺黃色結晶或油狀液體,低溫下為單斜稜柱結晶,在空氣中易被氧化而呈深褐色或深紅色。是肼的衍生物之一,常縮寫為PhNHNH2。微溶於水和鹼溶液,溶於稀酸。與乙醇、乙醚、氯仿和苯混溶。常用的製備方法是通過苯胺與亞硝酸鈉在鹽酸作用下生成重氮鹽,再用亞硫酸鈉/氫氧化鈉還原製取。酸析生成苯肼鹽酸鹽,經過中和即得苯肼。用於制染料、藥物、顯影劑等,也是一種重要的鑒定羰基的試劑,用作鑒定醛類、酮類和糖類。與苯甲醛反應生成苯腙,利用苯肼或2,4-二硝基苯肼所生成的腙來鑒定醛和酮,與醛酮發生費歇爾吲哚合成(由赫爾曼·埃米爾·費歇爾在1883年發現。反應是用苯肼與醛、酮在酸催化下加熱重排消除一分子氨,得到2-或3-取代的吲哚。)得到吲哚環系化合物。

人物


赫爾曼·埃米爾·費歇爾
費歇爾是德國有機化學家。他用苯肼與糖類反應,生成腙和脎,形成結晶化合物,便於提純,再使其分解為較純的糖。作為研究糖類結構的有力手段,併合成了多種糖類,在理論上搞清了葡萄糖的結構,總結闡述了糖類普遍具有的立體異構現象,用費歇爾投影式描述之。他確定了咖啡因、茶鹼尿酸等物質都是嘌呤的衍生物,合成了嘌呤。他開拓了對蛋白質的研究,確定了氨基酸通過肽鍵形成多肽,並成功合成了多肽。1902年費歇爾因對嘌呤和糖類的合成研究被授予諾貝爾化學獎

類別


有毒物品
可燃性危險特性:明火可燃;受熱放出有毒氮化合物氣體
儲運特性:庫房通風低溫乾燥;與氧化劑、酸類、食品添加劑分開存放
滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土。
職業標準:TLV-TWA 0.1 PPM;TWA 5 PPM22毫克/立方米;STEL 2毫克/立方米

安全信息


危險品標誌:T、N
危險類別碼:45-23/24/25-36/38-43-48/23/24/25-50-68
安全說明:53-45-61
危險品運輸編號:UN 2572 6.1/PG 2
WGK Germany 3
RTECS號 MV8925000
F 8-10-23
HazardClass 6.1
PackingGroup II
毒害物質數據:100-63-0(Hazardous Substances Data)

資料及環境


毒性:屬中等毒類。
急性毒性:LD50188mg/kg(大鼠經口);80mg/kg(兔經口);人經口0.2g,中毒。
致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌4600nmol/皿。微粒體致突變:鼠傷寒沙門氏菌1500umol/皿。
生殖毒性:大鼠腹腔最低中毒劑量(TDL0):30mg/kg(孕17~19天),對新生鼠行為有影響。
危險特性:遇明火、高熱可燃。與強氧化劑可發生反應。受熱分解放出有毒的氧化氮煙氣。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。

監測方法


空氣中的測定:樣品用裝鹽酸溶液的鼓泡器吸收,加磷鉬酸,用比色法測定(NIOSH法)

環境標準


美國車間衛生標準:20mg/m3(皮)
前蘇聯(1975)水體中有害物質最高允許濃度:0.01mg/L

處置與儲存


操作注意事項:密閉操作,局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止煙霧或粉塵泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

安全術語


S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.) 若發生事故或感不適,立即就醫(可能的話,出示其標籤)。
S53Avoid exposure - obtain special instructions before use. 避免接觸,使用前須獲得特別指示說明。
S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets. 避免釋放至環境中。參考特別說明/安全數據說明書。

風險術語


R23/24/25Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed. 吸入、皮膚接觸及吞食有毒。
R36/38Irritating to eyes and skin. 刺激眼睛和皮膚。
R43 May cause sensitization by skin contact. 與皮膚接觸可能致敏。
R45May cause cancer. 可能致癌。
R50Very toxic to aquatic organisms. 對水生生物有極高毒性。
R68Possible risk of irreversible effects. 可能有不可逆後果的危險。

物質毒性

毒性作用試驗數據
編號毒性類型測試方法測試對象使用劑量毒性作用
1急性毒性口服大鼠188 mg/kg
1.行為毒性——興奮
2.行為毒性——肌肉收縮或痙攣
2急性毒性吸入大鼠2610 mg/m3詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
3急性毒性口服小鼠175 mg/kg
1.行為毒性——驚厥或癲癇發作閾值受到影響
2.行為毒性——運動行為發生變化(具體情況具體分析)
4急性毒性吸入小鼠2120 mg/m3詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
5急性毒性腹腔注射小鼠170 mg/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
6急性毒性皮下注射小鼠170 mg/kg
1.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困難
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺
3.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化
7急性毒性口服200 mg/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
8急性毒性靜脈注射120 mg/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
9急性毒性口服80 mg/kg
1.行為毒性——興奮
2.行為毒性——肌肉收縮或痙攣
10急性毒性皮膚表面90 mg/kg
1.肺部、胸部或者呼吸毒性——紫紺
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——刺激呼吸道
3.腎、輸尿管和膀胱毒性——出現血尿
11急性毒性口服豚鼠80 mg/kg
1.行為毒性——興奮
2.行為毒性——肌肉收縮或痙攣
12急性毒性未報告300 mg/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
13慢性毒性皮下注射大鼠70 mg/kg/7D-I
1.血液毒性——骨髓發生變化
2.血液毒性——紅細胞計數發生變化
3.血液毒性——血小板計數發生變化
14突變毒性鼠傷寒沙門氏菌4600 nmol/plate
15突變毒性大腸桿菌39100 ng/plate
16突變毒性大腸桿菌500 ng/well
17突變毒性微生物150 ug/L
18突變毒性釀酒酵母25 mg/L
19突變毒性腹腔注射小鼠350 umol/kg
20致癌性皮下注射大鼠5200 mg/kg/52W-I
1.致癌性——致癌(根據RTECS標準)
2.肝毒性——腫瘤
3.皮膚和附件毒性——腫瘤
21生殖毒性腹腔注射大鼠30 mg/kg,雌性受孕 17-19 天后1.生殖毒性——影響新生兒的行為

製備方法


其製備方法是以苯胺為原料,經重氮化、還原、酸析、中和而得。
重氮化:向反應鍋中加入一定量的水、30%鹽酸和苯胺,冷卻至2℃,控制在0~5℃滴加亞硝酸鈉溶液至澱粉碘化鉀試液變藍,攪拌30min反應完畢,得重氮液。
還原:向還原釜中加水、重亞硫酸鈉和30%鹼液,加溫至80℃,控制在80~85℃、pH=6.2~6.7,在20min內將上述重氮液細流加入,繼續攪拌1.5h,再加入鋅粉、硅藻土,攪拌過濾,濾液吸人酸析釜內。
酸析:在上述濾液中,於70℃加入30%鹽酸進行酸析,控制溫度在85~90℃,攪拌10min,冷卻至20℃以下,吸濾,得苯肼鹽酸鹽。
中和:向反應鍋中加入鹼液,在攪拌下加入上述苯肼鹽酸鹽和適量的水,升溫至50℃,在50~60℃攪拌1 h,靜置8h以上,分出下層水溶液,得上層油狀物即為苯肼,含量約80%,總收率83.5%。