間二甲苯

用作染料原料的有機化合物

間二甲苯,是一種有機化合物,分子式為C8H10,分子量為106,無色透明液體,有類似甲苯的氣味。不溶於水,可混溶於乙醇乙醚、氯仿等多數有機溶劑。用作溶劑,醫藥、染料中間體、香料等。

間二甲苯與發煙硝酸發生硝化反應,生成二硝基二甲基苯。其製備方法是利用石油二甲苯或煤焦油二甲苯進行分離,分離的方法可以用低溫結晶法、配合法、吸附法和磺化水解法等。氣相吸附也採用K-Ba-Y型分子篩為吸附劑,吸附溫度170~180℃,操作壓力為常壓。

理化性質


物理性質

無色透明液體,有強烈芳香氣味。不溶於水,溶於乙醇和乙醚。
室溫下可溶解苄醇糠醇、2-氯乙醇、乙二醇一乙酸酯、糠醛二甲基甲醯胺乙腈。對金屬無腐蝕性。

化學性質

1.經鉻酸氧化成間苯二甲酸。間二甲苯與發煙硝酸發生硝化反應,生成二硝基二甲基苯。與硫酸發生磺化反應;在三氯化鋁催化作用下能發生烷基化反應
2.穩定性:穩定。
3.禁配物:強氧化劑、酸類、鹵素等。
4.聚合危害:不聚合。

化學數據

三維模型
三維模型
1.疏水參數計算參考值(XlogP):無
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:0
4.可旋轉化學鍵數量:0
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積0
7.重原子數量:8
8.表面電荷:0
9.複雜度:58.4
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1

毒性資料


1.急性毒性:
LD50:5000mg/kg(大鼠經口);14100mg/kg(兔經皮);1739mg/kg(小鼠腹腔)。
LC50二甲苯,5000ppm(大鼠吸入,4h)。
2.刺激:
家兔經皮:二甲苯,500mg(24h),中度刺激(開放性刺激試驗)。
家兔經眼:二甲苯,5mg(24h),重度刺激。
人經眼:二甲苯,200ppm,刺激。
3.亞急性與慢性毒性:大鼠、兔吸入濃度3000mg/m3,每天8h,每天6d,共130d,出現輕度白細胞減少紅細胞血小板無變化。
4.致畸性:雌性大鼠孕后7~14d吸入最低中毒劑量(TCLo)3000mg/m3(24h)。雌性小鼠孕后12~15d經口染毒最低中毒劑量(TCLo)12mg/kg。
5.致癌性:IARC致癌性評論:G3。
6.其他:
大鼠吸入最低中毒濃度(TCLo):3000mg/m3(24h)。
二甲苯:人經口LDLo:50mg/kg;人吸入TCLo:200ppm;LCLo:10000ppm(人吸入,6h)。
7.毒性數據:
編號毒性類型測試方法測試對象使用劑量毒性作用
1急性毒性吸入成年男性424 mg/m3/6H/6D1.行為毒性——運動行為發生變化(具體情況具體分析)
2急性毒性吸入成年男性870 mg/m3/4H-I1.行為毒性——共濟失調 2.行為毒性——易怒
3急性毒性口服大鼠5 mg/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
4急性毒性吸入大鼠8000 ppm/4H詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
5急性毒性吸入小鼠2010 ppm/24H詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
6急性毒性腹腔注射小鼠2003 uL/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
7急性毒性皮膚表面14100 uL/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
8急性毒性腹腔注射哺乳動物2 mg/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
9急性毒性皮下注射哺乳動物5 mg/kg詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
10慢性毒性口服大鼠10 mg/kg/4W-I1.營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降
11慢性毒性吸入大鼠400 ppm/6H/2W-I1.大腦毒性——其他退行性改變 2.生化毒性——抑制或誘導其他酶
12眼部毒性皮膚表面10 ug/24H作用嚴重
13眼部毒性皮膚表面20 mg/24H作用中等
14眼部毒性入眼5 mg/24H作用嚴重
15生殖毒性吸入大鼠3000 mg/m3/24H,雌性受孕 7-14 天后胚胎植入死亡率上升;胎兒毒性(同下);肌肉骨骼系統發育異常
16生殖毒性口服小鼠12 mg/kg,雌性受孕 12-15 天后生殖毒性——顱骨和面部發育異常(包括鼻/舌)
17生殖毒性口服小鼠30 mg/kg,雌性受孕 6-15 天后生殖毒性——影響產仔數
18生殖毒性吸入小鼠500 mg/m3/12H,雌性受孕 6-15 天后胎兒毒性(如胎兒發育不良,但不至死亡);肌肉骨骼系統發育異常
19生殖毒性吸入500 mg/m3/24H,雌性受孕 7-20 天后生殖毒性——植入后死亡率增加;胚胎或胎兒死亡

合成方法


其製備方法是利用石油二甲苯或煤焦油二甲苯進行分離,分離的方法可以用低溫結晶法、配合法、吸附法和磺化水解法等。國內過去用磺化水解法生產間二甲苯,已採用吸附法分離間二甲苯。吸附法用分子篩為吸附劑,可以進行氣相吸附,也可以進行液相吸附,其工藝分述如下。
(1)磺化水解法:
混合二甲苯經精餾切取130~140℃餾分,再加硫酸磺化,反應溫度80~90℃,反應時間3.5h,然後分出磺化二甲苯,再經水解、蒸餾,切取140~150℃餾分而得成品。
該方法對設備腐蝕嚴重,並有較多的三廢,僅能小規模生產,因此被吸附法所取代。
(2)吸附法:
採用分子篩進行液相吸附或氣相吸附,液相吸附以K-Ba-Y型為吸附劑,甲苯為解吸劑,在移動床進行連續吸附分離,操作溫度65~85℃,吸附劑與原料比不大於10,脫附劑與原料比大於5。氣相吸附也採用K-Ba-Y型分子篩為吸附劑,吸附溫度170~180℃,操作壓力為常壓。吸附分離法是近代分離二甲苯的新方法。

應用領域


用於醫藥、香料和染料中間體原料及彩色電影油溶性成色劑。還用作製造間苯二甲酸的原料。但和鄰、對位的異構體相比,需要量較少,因此,常將其通過異構化轉變成其他異構體。
用於生產間苯二甲酸、間甲基苯甲酸間苯二甲腈等。

安全術語


S25Avoid contact with eyes.
避免眼睛接觸。

風險術語


R10Flammable.
易燃。
R20/21Harmful by inhalation and in contact with skin.
吸入及皮膚接觸有害。
R36/38Irritating to eyes and skin.
刺激眼睛和皮膚。

簡介


1,3-二甲苯 1,3-dimethylbenzene 1,3-二甲苯,又名“間二甲苯”、“m-二甲苯”,為苯的同系物之一,與1,2-二甲苯和1,4-二甲苯互為同分異構體,物理性質與1,4-二甲苯尤為相近,二者的分離工作是工業的一大課題。1,3-二甲苯是常見的化學品,在工業上可由石油催化重整料、裂解汽油、焦爐副產汽油經分離而得,用來製造1,3-間苯二腈、1,3-苯二甲酸等化合物。1,3-二甲苯易燃易爆,又有一定毒性,使用時應特別小心。

化學性質


1,3-二甲苯具有二甲苯共有的所有性質,進行磺化、硝化、鹵代等取代反應時,因為空間位阻的問題,產物主要為4位取代物;氧化產物為1,3-苯二甲酸鹽;由於甲基的推電子效應,1,3-二甲苯也可以在強路易斯酸的催化下發生各類傅-克反應。

製備


1.石油催化重整料、裂解汽油、焦爐副產汽油經分離而得
2.三甲苯與苯歧化反應製得,該方法使用較少

注意事項


健康危害

二甲苯對眼及上呼吸道有刺激作用,高濃度時對中樞神經系統麻醉作用。急性中毒:短期內吸入較高濃度本品可出現眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結膜及咽充血、頭暈頭痛、噁心、嘔吐、胸悶四肢無力意識模糊、步態蹣跚。重者可有躁動、抽搐或昏迷。有的有癔病樣發作。慢性影響:長期接觸有神經衰弱綜合征,女工有月經異常,工人常發生皮膚乾燥皸裂皮炎

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。

消防措施

危險特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發生強烈反應。流速過快,容易產生和積聚靜電。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。
滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。

泄漏處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗,洗液稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋,抑制蒸發。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

個體防護

呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴隔離式呼吸器。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿防毒物滲透工作服。
手防護:戴橡膠耐油手套
其他防護:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。

操作處置


操作注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。灌裝時應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

運輸信息


包裝方法

小開口鋼桶;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或鍍錫薄鋼板桶(罐)外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱。

運輸事項

該品鐵路運輸時限使用鋼製企業自備罐車裝運,裝運前需報有關部門批准。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽(罐)車應有接地鏈,槽內可設孔隔板以減少震蕩產生靜電。嚴禁與氧化劑、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝晒、雨淋,防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。

法規信息


化學危險物品安全管理條例(1987年2月17日國務院發布),化學危險物品安全管理條例實施細則(化勞發 677號),工作場所安全使用化學品規定(勞部發423號)等法規,針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及標誌(GB 13690-92)將該物質劃為第3.3 類高閃點易燃液體。

環境標準


中國(TJ36-79)車間空氣中有害物質的最高容許濃度 100mg/m3(二甲苯)
中國(TJ36-79)居住區大氣中有害物質的最高容許濃度 0.30mg/m3(一次值、二甲苯)
中國(GB16297-1996)大氣污染物綜合排放標準(二甲苯)無組織排放監控濃度限值:1.2mg/m3~1.5mg/m3
中國(待頒布))飲用水源中有害物質的最高容許濃度 0.5mg/L(二甲苯)
中國(GHZB1-1999)地表水環境質量標準(I、II、III類水域特定值) 0.5mg/L(二甲苯)
中國(GB8978-1996)污水綜合排放標準一級:0.4mg/L二級:0.6mg/L三級:1.0mg/L