三乙基鋁

用作火箭燃料

三乙基鋁(Aluminumtriethyl,TEAL),化學式為C₆H₁₅Al、Al(C₂H₅)₃,分子量為114.16。乙基鋁為無色液體,與空氣接觸時可迅速氧化甚至自燃,遇水時與水發生強烈反應,生成氫氧化鋁乙烷,且產生大量的熱,故三乙基鋁通常溶於烴類溶劑中保存,使用時需格外小心。因三乙基鋁化學性質活潑,熱穩定性差,較難製得其純品。三乙基鋁工業上應用廣泛,如三乙基鋁和四氯化鈦組成的複合催化劑稱為齊格勒-鈉塔催化劑,可使乙烯在常壓下進行聚合,也能使丙烯進行定向聚合,所以三乙基鋁在工業上大量生產,廣泛應用。

​簡介


三乙基鋁性狀為無色透明液體。熔點。沸點。閃點。密度0.835g/ml。能與苯、二甲苯、汽油混溶。在空氣中自燃,與水激烈反應,與醇強烈反應。劇毒。與已烷、庚烷甲苯、二甲苯可以任意比例相溶。在室溫下需在惰性氣體中保存。通常以二聚體形式存在。能與烯烴發生插入反應,與氟化鈉生成複合物,與二氧化碳羰基酯類發生加成反應,水解後生成醇。將鋁粉氫氣在一定溫度、壓力下反應生成氫化鋁,再與乙烯加成反應製得;或用粗倍半乙基氯化鋁與金屬鈉反應製得。可用於製備叔醇仲醇和聚烯烴催化劑,也可作為製備其他金屬有機化合物的原料、鍍鋁。純品可用於金屬有機化學氣相沉積(MOCVD)工藝,並可用作火箭燃料。

分子結構


三乙基鋁
三乙基鋁

物性數據


1.性狀:無色透明液體,具有強烈的霉爛氣味。
2.熔點():-52.5
3.沸點( ):194
4.相對密度():0.84
5.飽和蒸氣壓(kPa):0.53()
6.燃燒熱(kJ/mol):-4867.8
7.臨界壓力(MPa):13.57
8.辛醇/水分配係數:3.44
9.閃點( ):-53
10.引燃溫度( ):<-52
11.溶解性:溶於苯,混溶於飽和烴類。

性質與穩定性


1、具有強烈刺激和腐蝕作用,遇水或醇分解生成氫氧化鋁和三乙氧基鋁。易燃。有毒。化學反應活性很高,接觸空氣會冒煙自燃。對微量的氧及水分反應極其靈敏,易引起燃燒爆炸。與酸、鹵素、醇、胺類接觸發生劇烈反應。遇水強烈分解,放出易燃的烷烴氣體。
2、穩定性:不穩定
3、禁配物:強氧化劑、酸類、水、氧、醇類、鹵素、胺類
4、避免接觸的條件:潮濕空氣、空氣
5、聚合危害:不聚合

合成方法


1、將鋁粉和氫氣在一定溫度、壓力下反應生成氫化鋁,再與乙烯加成反應製得。
副反應:
2、用粗製氯化鋁與金屬鈉反應製得。
3、將粗製三乙基鋁在四氫呋喃溶液中與水反應,再經精餾處理即得高純三乙基鋁。
4、由鋁粉在加壓下與乙烯和氫反應而製得。
5、制二乙基溴化鋁
在1升三頸燒瓶上安裝迴流冷凝器、滴液漏斗、機械攪拌器和乾燥氮氣導入管。瓶中盛107克鎂鋁合金屑(含30%鎂,70%鋁),在氮氣保護下,加入少量溴乙烷,用微量碘催化反應,大約20分鐘后反應開始。將反應瓶用油浴散熱。在2.5小時內滴入496克溴乙烷。加完后保持溫度在1小時使反應完全。將反應產物在真空下蒸餾,得水白色液體376克(91%)。,分析表明,其中含2.2%乙基二溴化鋁。
6、制三乙基鋁
在上述同樣裝置的1升於三頸燒瓶中,在氮氣保護下,放入50.3克絲狀金屬鈉,然後加入152克二乙基溴化鋁。加熱,15分鐘后即猛烈地發生反應。待反應平穩后,再加入186克二乙基溴化鋁。在反應1小時,然後升溫至加熱16小時。冷卻后,液體吸附在灰白色多孔性固體之中,將其在油浴溫度低於,真空度在2毫米汞柱下減壓蒸餾,得到107.4克產物。為了純化,將此產物與2.1克金屬鈉在加熱攪拌1小時,反應0分鐘,然後減壓蒸餾。這樣得到的三乙基鋁純度為98.5%,產量93.71克。若進一步精餾可得到純度為99%的產物。

用途


1、催化劑。引發劑。火箭燃料。氣體塗鋁。
2、可用於製備叔醇、仲醇和聚烯烴催化劑,也可作其他有機化合物的原料、鍍鋁等。
3、本品與四氯化鈦組成的齊格勒催化劑用作乙烯的低壓聚合,丙烯聚合及異戊二烯聚合。與三氯化鈦組成納塔催化劑用於丙烯進行定向聚合。本品也用作合成橡膠有機合成的催化劑,是齊格勒納塔型催化劑的組分之一。
4、用作MOCVD工藝的原材料,在二極體晶體管集成電路生產中用於澱積鋁膜。半導體製作中用作摻雜劑。也是烯烴聚合極好的催化劑。
5、本品與四氯化鈦組成齊格勒催化劑用作乙烯的低壓聚合,丙烯聚合及異戊二烯聚合。本品用作合成橡膠及有機合成的催化劑,是齊格勒納塔型催化劑的組分之一。
6、與腈和異腈反應分別生成酮和N-取代丙酸。還用於α,β-不飽和酮及環氧化物與氫氰酸的加成,酮的烷化等。
7、用於有機合成,也用作火箭燃料。

毒性信息


急性毒性,LC50:10g/Kg(大鼠吸入,15min)
廢棄物處置注意事項:處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置。

化學性質


禁配物:強氧化劑、酸類、水、空氣、氧、醇類。
避免接觸的條件:受熱、空氣。

上下游產品


上游原料

氫-->鋁

下游產品

2,6-二乙基苯胺-->氯化二乙基鋁-->用釷的高絡合物合成的聚乙炔-->1-烯丙基丙烯-->二乙基鋅

使用注意


應急措施

急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:用水漱口,給飲牛奶蛋清。就醫。
消防措施
有害燃燒產物一氧化碳、二氧化碳、氧化鋁
滅火方法:採用乾粉、干砂滅火。禁止用水和泡沫滅火。
泄漏處理
應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

注意事項

操作注意
嚴加密閉,提供充分的局部排風和全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿膠布防毒衣,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、醇類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
個體防護
工程式控制制:嚴加密閉,提供充分的局部排風和全面通風。
呼吸系統防護:作業時,應該佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態搶救或撤離時,必須佩戴空氣呼吸器
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿膠布防毒衣。
手防護:戴橡膠手套。
其他防護:工作現場嚴禁吸煙。工作完畢,淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。

法規信息


化學危險物品安全管理條例(1987年2月17日國務院發布),化學危險物品安全管理條例實施細則(化勞發677號),工作場所安全使用化學品規定(勞部發423號)等法規,針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及標誌(GB13690-92)將該物質劃為第4.2類自燃物品
中華人民共和國安全生產法(2002年6月29日第九屆全國人大常委會第二十八次會議通過)中華人民共和國職業病防治法(2001年10月27日第九屆全國人大常委會第二十四次會議通過);中華人民共和國環境保護法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會第十一次會議通過);危險化學品安全管理條例(2002年1月9日國務院第52次常務會議通過);安全生產許可證條例(2004年1月7日國務院第34次常務會議通過);常用危險化學品的分類及標誌(GB13690—92)。

安全信息


危險品標誌:F,C,N
危險類別碼:14-17-20/21/22-34-67-65-51/53-11-63-48/20-62-14/15-23/24/25
安全說明:26-45-62-6A-43A-36/37/39-24/25-16-43-61-33-46
危險品運輸編號:UN33944.2/PG1
WGKGermany:2
RTECS號:BD2050000
F:10-21
HazardClass:4.3
毒害物質數據:97-93-8(HazardousSubstancesData)

運輸與儲存


運輸信息
危險貨物編號:42022
UN編號:3051
包裝類別:O51
包裝方法:小開口鋼桶;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱。 
運輸注意事項:運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。裝運本品的車輛排氣管必須有阻火裝置。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、酸類、醇類、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝晒、雨淋,防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源。運輸用車、船必須乾燥,並有良好的防雨設施。車輛運輸完畢應進行徹底清掃。鐵路運輸時要禁止溜放。 
儲存注意
儲存時必須用充有惰性氣體或特定的容器包裝。儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過25℃,相對濕度不超過75%。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類、醇類等分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。 

系統編號


CAS號:97-93-8
MDL號:MFCD00009015
EINECS號:202-619-3
RTECS號:BD2050000
BRN號:3587229
PubChem號:24855571

分子結構數據


1、摩爾折射率:無可用的
2、摩爾體積():無可用的
3、等張比容(90.2K):無可用的
4、表面張力(dyne/cm):無可用的
5、介電常數:無可用的
6、極化率(10-24cm3):無可用的
7、單一同位素質量:114.098913Da
8、標稱質量:114Da
9、平均質量:114.1648Da

計算化學數據


1、疏水參數計算參考值(XlogP):無
2、氫鍵供體數量:0
3、氫鍵受體數量:0
4、可旋轉化學鍵數量:3
5、互變異構體數量:無
6、拓撲分子極性表面積(TPSA):0
7、重原子數量:7
8、表面電荷:0
9、複雜度:25.7
10、同位素原子數量:0
11、確定原子立構中心數量:0
12、不確定原子立構中心數量:0
13、確定化學鍵立構中心數量:0
14、不確定化學鍵立構中心數量:0
15、共價鍵單元數量:1

生態學數據


總括註解
水危害級別3(德國規例)(通過名單進行自我評估)該物質對水有極其危害的。
即使是小量不要讓該產品接觸地下水、水道或污水系統。
即使是極其小量的產品滲入地下也會對飲用水造成危險
對水中的魚和浮游生物也有毒害。
若無政府許可,勿將材料排入周圍環境。
對水中的有機物有劇毒。

風險術語

R11:Highlyflammable.高度易燃。
R14:Reactsviolentlywithwater.遇水反應劇烈。
R20/21/22:Harmfulbyinhalation,incontactwithskinandifswallowed.吸入、皮膚接觸及吞食有害。
R34:Causesburns.引起灼傷
R51/53:Toxictoaquaticorganisms,maycauselong-termadverseeffectsintheaquaticenvironment.對水生生物有毒,可能對水體環境產生長期不良影響。
R65:Harmful:maycauselungdamageifswallowed.吞食可能造成肺部損傷。
R67:Vapoursmaycausedrowsinessanddizziness.蒸汽可能引起睏倦眩暈

安全術語

S16:Keepawayfromsourcesofignition.遠離火源。
S24/25:Avoidcontactwithskinandeyes.避免與皮膚和眼睛接觸。
S36/37/39:Wearsuitableprotectiveclothing,glovesandeye/faceprotection.穿戴適當的防護服、手套和護目鏡或面具。
S45:Incaseofaccidentorifyoufeelunwell,seekmedicaladviceimmediately(showthelabelwheneverpossible.)
若發生事故或感不適,立即就醫(可能的話,出示其標籤)。