醯鹵

左式中R為氫或烴基；X為氟、氯、溴、碘。醯鹵是非常活潑的化合物，不存在於自然界，只能通過化學合成製得。其中以醯氯最為重要。低級的醯氯為具有刺鼻氣味的無色液體，高級醯氯為無色固體。

甲醯氟在低溫下可以存在，在室溫下數小時后即自行分解。在反應過程中，水、醇（或酚）、胺分子中的氫被醯基取代，所以這些反應又稱醯化反應。醯氯與格氏試劑發生加成反應，先生成酮，酮再與格氏試劑反應，生成三級醇。

醯氯可由羧酸與無機酸的醯氯如三氯化磷、五氯化磷、亞硫醯氯SOCl2作用製得。草醯氯（COCl）2是合成其他醯氯的有效試劑。亞硫醯氯和草醯氯適於製備沸點較高的醯氯。若用羧酸鈉作原料，適合用三氯氧磷。醯氯中以乙醯氯和苯甲醯氯最重要，醯氯是有機合成的重要醯化試劑，也可用於有機化合物中羥基或氨基地測定。

醯鹵與水、醇、氨反應分別生成羧酸、酯、醯胺，並放出鹵化氫。這些反應分別稱為水解、醇解和氨解。 

羧酸衍生物中醯滷水解的速度最快。 

此反應可以用來製備酯。因為醯鹵活潑，所以一般用其他方法難以製備的酯，就可以通過它來製備。 

醯鹵遇冷的氨水就可以發有機鹼條件下進行。列生氨解反應，但與胺進行反應需在氫氧化鈉或如：

從上述反應可以看出，醯基引入水、醇、氨的分子中，取代了它們的氫原子，分別生成羧酸、酯、醯胺。因此，上述反應稱為酯化反應，而醯鹵則叫醯基化試劑，簡稱醯化劑。醯氯是很強的醯化劑，乙醯氯在常溫下就容易水解、醇解和氨解。如乙醯氯在潮濕的空氣中冒白煙，這就是為什麼乙醯氯水解產生的氯化氫氣體遇水蒸氣形

成氯化氫霧。 

分子中含有官能團（—COOH）的化合物稱為羧酸。通式：RCOOH和ArCOOH。

習慣命名法（俗名），根據其來源命名：甲酸最初是由螞蟻蒸餾得到的，稱為蟻酸。乙酸最初是從食用的醋中得到，稱為醋酸。還有草酸、琥珀酸、蘋果酸、檸檬酸。系統命名與俗名的聯繫，如苯甲酸俗名為安息香酸、丁二酸的俗名為琥珀酸等。

系統命名：用希臘字母表示取代基位次的方法。含十個碳以上的直鏈酸命名時要加一個碳字。

羧酸的物理性質

物態

C1～3有刺激性酸味的液體，溶於水。C4～9有酸腐臭味的油狀液體（丁酸為腳臭味），難溶於水。C9蠟狀固體，無氣味。

熔點

有一定規律，隨著分子中碳原子數目的增加呈鋸齒狀的變化。含偶數碳原子的直鏈飽和一元酸的熔點比鄰近兩個奇數碳原子酸熔點高。主要原因是含偶數碳原子的酸對稱性強。晶格排列緊密，它們之間具有較大的吸引力，故熔點高。乙酸熔點16.6℃，當室溫低於此溫度時，立即凝成冰狀結晶，故純乙酸又稱為冰醋酸。

沸點

比相對分子質量相同的醇沸點高。因為羧酸分子之間形成兩個氫鍵，締合成穩定的二聚體。

水溶性

由於羧酸能與水形成氫鍵，甲酸至丁酸與水互溶。

羧酸的化學性質

羧酸是由羥基和羰基組成的，羧基是羧酸的官能團，因此要討論羧酸的性質，必須先剖析羧基的結構。羧基的結構為p-π共軛體系。

由於共軛作用，使得羧基不是羰基和羥基的簡單加合，所以羧基中既不存在典型的羰基，也不存在著典型的羥基，而是兩者互相影響的統一體。p–π共軛使羰基碳正性減弱。

羧基上的羥基（－OH）被取代的反應——羧酸衍生物的生成，由於p-π共軛的作用，羰基上電子云密度升高，因此羰基與親核試劑的反應活性降低。不能再與HCN及含氮的親核試劑進行加成反應，故羧酸與醛酮的性質不同。 

羧酸衍生物的結構

羧酸衍生物在結構上的共同特點是都含有醯基，醯基與其所連的基團都能形成P-π共軛體系。

羧酸衍生物的命名

醯鹵和醯胺根據醯基稱為“某醯某”。醯鹵的命名將相應的醯基名稱放在前面，鹵素的名稱放在後面。即將相應的“酸”改成“鹵”。醯胺的命名：和醯鹵相似。將相應的醯基後邊加一“胺”字，即即將應的“酸”改為“醯胺”。

酸酐的命名是在相應羧酸的名稱之後加一“酐”字。

①由二分子相同的一元羧酸脫水形成的酸酐稱為單酐，它們的命名，可在原來的羧酸名稱之後加一“酐”字來稱呼，“酸”字也可以省略。②由二分子不相同的一元羧酸脫水形成的酸酐稱為混酐。它們的命名，可把簡單的或低級的羧酸名稱放在前面，複雜的或高級的羧酸名稱放在後面（即按甲、乙、丙順序，英文按字母順序），再加一“酐”字來稱呼。③環狀酸酐：一分子的二元酸或多元以上的多元酸，它們脫水后可生成環狀酸酐。命名時，可在二元酸的名稱后加一“酐”字。

酯的命名是根據形成它的酸和醇稱為某酸某酯。把酸的名稱放在前面，烴基的名稱放在後面，再加“酯”字。

羧酸衍生物的物理性質

（一）醯鹵

最簡單而又穩定存在的醯氯是乙醯氯，是無色有刺激性氣味的液體，高級醯氯是固體。低級醯鹵遇水激烈水解。乙醯氯遇空氣中的水氣即能水解。

（二）酸酐

酸酐中最簡單的是乙酐。低級酸酐是有刺激味的液體，高級酸酐是固體。酸酐遇水也分解，但比醯鹵緩慢。

（三）酯

酯常為液體，低級酯具有芳香氣味，存在於花果中。例如，香蕉中含乙酸異戊酯，蘋果中含戊酸乙酯，菠蘿中含丁酸丁酯等等。酯的密度比水小，在水中的溶解度很小，溶於有機溶劑，也是優良的有機溶劑。

（四）醯胺

醯胺有分子間氫鍵締合作用，故除甲醯胺外，其他醯胺均為固體氮上氫被取代后，沸點和熔點顯著降低。

水溶性：低級醯胺溶於水。N，N-二甲基甲醯胺和N，N-二甲基乙醯胺可與水混溶，是很好的非質子極性溶劑。