乙醯甲胺磷

低毒口服殺蟲劑

乙醯甲胺磷又名高滅磷,是一種低毒口服殺蟲劑,化學式為C4H10NO3PS。具有胃毒和觸殺作用,並可殺卵,有一定的熏蒸作用,是緩效型殺蟲劑,適用於蔬菜、茶樹、煙草、果樹、棉花、水稻、小麥、油菜等作物,防治多種咀嚼式、刺吸式口器害蟲和害蟎及衛生害蟲。保管及使用不當可引起人畜中毒。

根據中華人民共和國農業部公告第2552號,自2019年8月1日起禁止在蔬菜、瓜果、茶葉、菌類和中草藥材作物上使用乙醯甲胺磷(包括含其有效成分的單劑、復配製劑)。

毒性


乙醯甲胺磷原葯大鼠經口LD50為945毫克/千克,兔經皮LD50為2000毫克/千克,小獵犬每天給葯1000毫克/千克飼餵1年未發現任何病變;小雞經口LD50為852毫克/千克;鯽魚TLM為9550 毫克/千克,白鰱(48H)485毫克/千克,紅鯉魚TLM(48h)104 毫克/千克。

劑型


1%神農滅蟑螂餌劑,30%、40%乙醯甲胺磷乳油,25%乙醯甲胺磷可濕性粉劑,75%乙醯甲胺磷可溶性粉劑,90%諾德仕(乙醯甲胺磷)可溶粒劑。

理化性質


純品為白色結晶,熔點為91℃。工業品為白色固體,純度80-90%,比重1。35,易溶於水、乙腈、甲醇、乙醇、丙酮等極性溶劑和二氯甲烷、二氯乙烷等鹵代烴類。
在苯、甲基苯環與二甲基苯環的混合溶液中溶解度較小。
在鹼性介質中極易分解。

主要用途


乙醯甲胺磷為內吸殺蟲劑,具有胃毒和觸殺作用,並可殺卵,有一定的熏蒸作用,是緩效型殺蟲劑。在施藥后初效作用緩慢,2-3天後效果顯著,後效作用強,適用於蔬菜、茶葉、煙草、果樹、棉花、水稻、小麥、油菜等作物,能防治多種咀嚼式、刺吸式口器害蟲和害蟎。

危險性


危險性類別:第6.1類 毒害品
侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收
健康危害:本品屬有機磷酸酯類農藥。該類農藥抑制體內膽鹼酯酶,造成神經生理功能紊亂。有機磷農藥急性中毒系誤服引起。中毒表現有頭痛、頭昏、食慾減退、噁心、嘔吐、腹痛、腹瀉、流涎、瞳孔縮小、呼吸道分泌物增多、多汗肌束震顫等。重症出現肺水腫、昏迷、呼吸麻痹、腦水腫,少數重度中毒者在臨床癥狀消失后數周出現神經病。接觸有機磷農藥工人可有頭暈、頭痛、無力、失眠、多汗、四肢麻木、肌肉跳動等。血膽鹼酯酶活性降低。
環境危害:環境激素之一,污染水域和土壤,對水生生態系統產生不利影響。
燃爆危險:本品可燃,有毒。

急救措施


皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用肥皂水及流動清水徹底沖洗污染的皮膚、頭髮、指甲等。就醫。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。食入:飲足量溫水,催吐。用清水或2%~5%碳酸氫鈉溶液洗胃。就醫。

消防措施


危險特性:遇明火、高熱可燃。受熱分解,放出氮、磷的氧化物等毒性氣體。
有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物、氧化磷。
滅火方法:儘可能將容器從火場移至空曠處。滅火劑:霧、泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。

泄漏處理


應急處理:隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。用潔凈的鏟子收集於乾燥、潔凈、有蓋的容器中,轉移至安全場所。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。若大量泄漏,收集回收或運至廢物處理場所處置。

處置儲存


操作注意事項:密閉操作,局部排風。操作儘可能機械化、自動化。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學安全防護眼鏡,穿透氣型防毒服,戴防化學品手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與氧化劑、鹼類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑、鹼類分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

接觸控制


工程式控制制:密閉操作,局部排風。儘可能機械化、自動化。
呼吸系統防護:空氣中粉塵濃度較高時,建議佩戴自吸過濾式防塵口罩。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿透氣型防毒服。
手防護:戴防化學品手套。
其它防護:工作完畢,淋浴更衣。注意個人清潔衛生。

運輸信息


危險貨物編號:61874
UN編號:2783
包裝標誌:有毒品
包裝類別:O52
包裝方法:塑料袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶;兩層塑料袋或一層塑料袋外麻袋、塑料編織袋、乳膠布袋;塑料袋外複合塑料編織袋(聚丙烯三合一袋、聚乙烯三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋);塑料袋或二層牛皮紙袋外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑料瓶、複合塑料瓶或鋁瓶外普通木箱;塑料瓶、兩層塑料袋或兩層牛皮紙袋(內或外套以塑料袋)外瓦楞紙箱。
運輸注意事項:運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸途中應防曝晒、雨淋,防高溫。

使用方法


1.蔬菜害蟲的防治菜青蟲在幼蟲2-3齡期進行防治,小菜蛾在1-2齡幼蟲盛發期防治,每畝用30%乳油80--120 毫升,對水40--50 千克噴霧。蚜蟲每畝用30%乳油50--70 毫升,對水50--75千克均勻噴霧
2.水稻害蟲的防治稻縱卷葉螟,每畝用30%乳油125--225毫升,對水60--75千克噴霧。稻飛虱每畝用30%乳油80-150毫升,對水60--75千克噴霧。
3.棉花害蟲的防治棉蚜每畝用30%乳油100--150毫升,兌水50--75千克噴霧。棉鈴蟲主要防治棉田二、三代幼蟲,紅鈴蟲防治適期為各代紅鈴蟲發蛾和產卵盛期,其用量都為每畝30%乳油150--200毫升,90%可溶粒劑50-65克,兌水75--100千克常量噴霧。
4.果樹害蟲的防治桃小食心蟲梨小食心蟲梨木虱卷葉蛾、蘋果綿蚜、桃樹蚜蟲等在成蟲產卵高峰期進行防治,用30%乳油對水500-750倍均勻噴霧,90%可溶粒劑1000-2000倍液均勻噴霧。柑橘介殼蟲在1齡若蟲期防治效果最好,用30%乳油300-600倍液均勻噴霧,90%可溶粒劑1000-2000倍液均勻噴霧。
5.旱糧作物害蟲的防治 防治玉米、小麥粘蟲,可在3齡幼蟲前,每畝用30%乳油120-240毫升,90%可溶粒劑60-60克,兌水75--100千克噴霧。
6.煙草害蟲的防治 防治煙青蟲,在3齡幼蟲期,每畝用30%乳油100--200毫升,兌水50--100千克噴霧。

注意事項


1.本產品在蔬菜的安全間隔期為7天,秋冬季節為9天,每季最多使用2次;水稻、棉花、果樹、柑橘、煙草、玉米和小麥的安全間隔期為14天,每季最多使用1次。
2.使用時均勻噴霧表面,以利提高藥效。
3.處理本品時要穿戴好勞防用品,噴霧時應在上風,戴好口罩,勿吸入霧滴。用藥后要用肥皂和清水沖洗乾淨。
4.本品不宜在桑、茶樹上使用。
5.本品不可與鹼性藥劑混用,以免分解失效。
6.本品易燃,嚴禁火種。在運輸和貯存過程中注意防火,遠離火源。

中毒急救


中毒癥狀:輕度中毒:頭痛、頭昏、噁心、嘔吐、多汗、無力、胸悶、視力模糊、胃口不佳等。全血膽鹼酯酶一般降到正常值的70%以下。中度中毒:除上述癥狀外,還出現輕度呼吸困難、肌肉震顫、瞳孔縮小、精神恍惚、行走不穩、大汗、流涎、腹痛、腹瀉等。重者還會出現昏迷、抽搐、呼吸困難、口吐白沫、大小便失禁,驚厥,呼吸麻痹。急性中毒多在12小時內發病,誤服者可立即發病。急救措施:不慎吸入,應將病人移至空氣流通處。不慎接觸皮膚或濺入眼睛,應用大量清水沖洗至少15分鐘。誤服則應立即攜此標籤將病人送醫院診治。
阿托品1~5mg皮下或靜脈注射(按中毒輕重而定);
用解磷定0.4-1.2g靜脈注射(按中毒輕重而定);
禁用嗎啡、茶鹼、吩噻嗪、利血平。
誤服立即 引吐、洗胃、導瀉(清醒時才能引吐)。

儲存和運輸


本品應貯存在乾燥、陰涼、通風、防雨處,遠離火源或熱源。置於兒童觸及不到之處,並加鎖。勿與食品、種子、飲料、飼料及易燃易爆品同貯同運。用過的容器應妥善處理,不可做他用,也不可隨意丟棄。

生產工藝


方法一:
生產乙醯甲胺磷的原料有甲基氯化物、氨水、二氯乙烷、乙酐、硫酸二甲酯。通過胺化、醯化、異構化等反應步驟而得。1.胺化將甲基氯化物及相應比例量的二氯乙烷分別從高位計量槽加入胺化釜中,開啟攪拌和冷凍鹽水,當釜內溫度降至15℃時,由氨水高位計量槽慢慢滴加氨水於釜中,釜中溫度控制在35-40℃,保持35-40min,滴加氨水完畢后,調節冷凍鹽水,使釜內溫度降至20-23℃。保持溫度攪拌30-35min,然後加入6L水,攪拌2-3min后,停止攪拌,將物料抽至胺化分離器中靜置分層,30min后,將有機相放至受槽計量,該有機相即為帶溶劑的胺化物(O,O-二甲基硫代磷醯胺)。2.醯化(1)乙酐法將帶溶劑的胺化物由高位計量槽放入醯化釜中,開啟攪拌,再由乙酐高位計量槽加入乙酐於醯化釜中,再開啟冷凍鹽水,使釜中溫度降至10℃時,將濃硫酸從高位計量槽慢慢地滴加進反應釜中,滴加硫酸完后,開啟空壓,將夾套中的冷凍鹽水排出,用蒸汽慢慢加熱,使釜中溫度升至55-60℃,保持50min,反應完畢,再將釜內溫度降至10℃,由氨水高位槽滴加氯水,以中和反應生成的乙酸,中和至pH值7-8,在中和過程中,溫度應控制在30℃以下,中和完后,將物料抽至分離器中靜置分離,分出下層有機相至粗醯化物貯槽,再抽進蒸餾釜中進行減壓蒸餾脫溶(真空度86.7kPa,70℃、15-20min),即得醯化物(O,O-二甲基-N-乙醯基硫代磷醯胺)。(2)乙醯氯法將帶溶劑的胺化物由高位計量槽放入醯化釜中,開啟攪拌,從乙醯氯高位計量槽加入乙醯氯。然後慢慢將釜中溫度升至50℃,保持溫度反應2h,反應畢,將反應釜內溫度降至10℃,然後由氨水高位計量槽慢慢滴加氨水,以中和反應生成的酸,中和至pH值7,在中和過程中,釜內溫度應控制在30℃以下,中和完畢后,加入適量的水。以溶解中和過程中生成的銨鹽,攪拌2-3min,將物料抽至分離器靜置分離。分出下層有機相,抽至蒸餾釜中減壓脫溶(真空度86.7kPa,70℃、15-20min),即得醯化物。醯化反應採用乙酐或乙醯氯為醯化劑都能取得較好的結果。3.異構化從醯化物高位計量槽將定量的醯化物放入異構化釜中,開啟攪拌,隨後由硫酸二甲酯高位計量槽按比例將硫酸二甲酯加入異構化釜中,慢慢升溫至65-70℃,保持溫度2h,出料,即得乙醯甲胺磷原油。每生產1t50%濃度的原油,消耗原料:甲醇(98%)1953kg、三氯化磷(98%)1660kg、燒鹼(30%)3220kg、硫酸二甲酯(98%)120kg、氨水(18%)2450kg、硫磺(98%)315kg、乙酸(98%)295kg、胺化物(40%)1700kg、乙酐(69%)490kg、硫化銨(工業品)2200kg、二氯乙烷(98%)250kg。
方法二:
先異構化后醯化 先將O,O-二甲基硫代膦醯胺在少量硫酸二甲酯存在下,加熱異構化,生成O,S-二甲基硫代膦醯胺,然後與乙酐或乙醯氯作用,生成乙醯甲胺磷。
醯化后異構化 先將O,O-二甲基硫代膦醯胺在二氯乙烷或苯溶劑中與醯化劑反應,常用的醯化劑有冰醋酸+三氯化鋅、醋酐、乙醯氯、乙烯酮等。醯化反應生成O,O-二甲基-N-乙醯基硫代膦醯胺,然後在少量硫酸二甲酯存在下,加熱異構化為乙醯甲胺磷。
採用新型催化劑和特殊的結晶溶劑,可製得高純度原葯,工藝過程是:在反應瓶中加入甲胺磷原油200g,開啟攪拌加熱至反應溫度,在催化劑的作用下,滴加醯化劑醋酐,控制反應溫度,滴加完畢進行保溫反應數小時,即得乙醯甲胺磷粗原油;再經中和、萃取分出有機相和水相,有機相提純得乙醯甲胺磷精原油;加入溶劑A和晶形助劑,緩慢攪拌冷卻結晶、過濾、漂洗后得成品。所得母液處理后可回收合格的成品,合計產品總收率>78%,含量≥98.0%。