三苯基膦

三苯基膦，白色固體。分子式(C6H5)3P，是磷化氫的三苯取代物。主要表現為還原性和親核性。

在有機合成中有相當廣泛的應用。

一般用格氏試劑與三氯化磷作用而得。

1.在劇烈暴晒下會刺激人體，如果長時間接觸有神經毒性，屬於危險物品，不能與強氧化性試劑共存。芳基膦與氧的反應活性比苄基和烷基膦低。但是空氣對於三苯基膦的氧化非常明顯，生成了三苯基膦氧化物。三苯基膦不易著火和爆炸，但是當它加熱分解時，會生成有毒的磷化氫和POx煙霧。操作時應在通風櫥中進行。

2.穩定性：穩定

3.禁配物：強氧化劑

4.避免接觸的條件：受熱

5.聚合危害：不聚合

6.分解產物：磷烷

儲存注意事項：儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝密封。應與氧化劑、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

在乾燥的情性氣體下，用34.1克（0.22摩爾）溴代苯，5.2克（0.21克）原子鎂及108毫升無水乙醚製得格氏試劑。將所得之苯基溴化鎂保存在惰性氣體下，攪拌並用冰浴冷卻，緩緩加入(15~20分鐘) 6.0克 (0 .044摩爾)三氯化磷和35毫升乙醚溶液。用11毫升濃鹽酸和30毫升水的溶液漫慢地處理此混合物。分出乙醚層，水層用乙醚萃取。乙醚溶液合併后，.在常壓的氫氣下蒸餾，直至蒸餾容器內殘留物的溫度達285℃殘渣用乙醇重結晶二次，得白色三苯膦8.7克(76%}，熔點79.5℃。

三苯基膦為銠膦絡合催化劑的基礎原料。

1.用於有機合成，聚合引發劑，抗菌素類藥物氯潔黴素的原料，有機微量分析測定磷的標準樣品。

2.制鈀、銥，銠，鎳等絡合物催化劑，Wfttig試劑，三苯膦二鹵化物脫氧（N-氧化吡啶，亞硝基苯，氫過氧化物），脫硫，脫溴試劑。使a-溴代硝基化合物生成腈。與脂肪重氮化合物反應合成a-酮醛、β-酮酸脂。Beckmann重排。吡啶鈴鹽的脫季銨化。與溴碘、四氯(溴)化碳，N-溴化丁二烯亞胺等共用於一些合成。

3.三苯基膦是一種相當常用的還原劑，在大多數情況下，反應都是由生成三苯基膦氧化物 (一個熱力學有利的反應) 驅動的。另外，三苯基膦廣泛用作金屬催化劑的配體。

脫氧反應 三苯基膦廣泛地應用於過氧化氫或內過氧化物的還原中，反應與底物有關，可生成醇、羰基化合物或環氧化物。這類反應的主要驅動力是三苯基膦與相對較弱的O-O鍵 (188~209 kJ/mol) 能形成較強的P=O鍵。例如，利用三苯基膦可以還原分解臭氧化物、選擇性製備酮和醛。

與疊氮化物的反應 三苯基膦與有機疊氮化合物反應生成亞氨基膦烷 (。

亞氨基膦烷是一種較活潑的親核試劑，易與親電試劑反應。如與醛和酮反應生成亞胺和三苯基膦氧化物。這個反應與Wittig反應相似，稱作aza-Wittig反應，這個反應的驅動力也是由於三苯基氧膦的生成。

與有機硫化物的反應 室溫下三苯基膦可以使環硫化合物轉化為烯烴。

脫鹵反應α-溴代酮與三苯基膦反應生成酮。

與有機環氧化物的反應 在水和丙酮溶劑中迴流，三苯基膦可以使環氧化合物在疊氮化鈉參與下轉化為環亞胺。

取代吡咯的製備 苯胺、呋喃二酮與三苯基膦反應生成1-苯基-2,5-吡咯二酮。

作金屬催化劑的配體 它作為配體與許多過渡金屬組成金屬催化劑，如Pd(PPh3)4就是一種重要的催化劑，常用於催化偶聯反應的進行，是構建碳-碳鍵的一種重要方法，其特點是催化條件溫和。例如，在Pd(PPh3)4和Ag2O的共同作用下，苯硼酸與芳香鹵代烴直接反應生成聯苯類化合物，該反應的產率達到了90% 。除了苯硼酸和鹵代物以外，鎂試劑、鋅試劑、錫試劑、硅化合物等均可作為偶聯反應的底物。

4.廣泛用於醫藥、石化、塗料、橡膠等行業，用作催化劑、促進劑、阻燃劑，也用作分析試劑。

對眼、上呼吸道、粘膜和皮膚有刺激性。有神經毒效應。

本品可燃，有毒，具刺激性。

S26 In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice. 不慎與眼睛接觸后，請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。

S36/37/39 Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection. 穿戴適當的防護服、手套和護目鏡或面具。

S61 Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets. 避免釋放至環境中。參考特別說明/安全數據說明書。

R22 Harmful if swallowed. 吞食有害。

R43 May cause sensitization by skin contact. 與皮膚接觸可能致敏。

R53 May cause long-term adverse effects in the aquatic environment. 可能對水體環境產生長期不良影響。

【皮膚接觸】脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

【眼睛接觸】提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

【吸入】迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。

【食入】飲足量溫水，催吐。就醫。

【危險特性】遇明火、高熱可燃。受熱分解產生劇毒的氧化磷煙氣。與氧化劑可發生反應。

【有害燃燒產物】一氧化碳、二氧化碳、氧化磷、磷烷。

【滅火方法】採用霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土滅火。

【應急處理】隔離泄漏污染區，限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴防塵面具（全面罩），穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏：避免揚塵，小心掃起，置於袋中轉移至安全場所。大量泄漏：收集回收或運至廢物處理場所處置。

【工程式控制制】密閉操作，局部排風。提供安全淋浴和洗眼設備。

【呼吸系統防護】粉塵濃度較高的環境中，佩戴過濾式防塵呼吸器。緊急事態搶救或撤離時，建議佩戴空氣呼吸器。

【眼睛防護】戴化學安全防護眼鏡。

【身體防護】穿防毒物滲透工作服。

【手防護】戴防化學品手套。

【其他防護】工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。工作服不準帶至非作業場所。單獨存放被毒物污染的衣服，洗後備用。

【操作注意事項】密閉操作，局部排風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防塵呼吸器，戴化學安全防護眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴防化學品手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與氧化劑接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

【儲存注意事項】儲存於陰涼、通風的庫房。

三苯基膦核磁譜圖

1、臭氧化反應還原劑：參見臭氧化反應。

2、光延反應試劑：參見光延反應。

3、疊氮化物還原劑：與水配合可以把有機疊氮化物還原為胺。

RN3 + Ph3P + H2O = RNH2 + Ph3PO + N2

4、炔酸酯變二烯反應催化劑：α,β-炔酸酯在三苯基膦催化下重排為共軛二烯酸酯(山梨酸酯)：

5、用於合成wittig反應中的磷葉立德：

Ph3P + CH3Br → Ph3P+-CH3·Br- -(乾燥乙醚,PhLi)→ Ph3P+-CH2-