苯甲醯氯

有刺激性氣味的無色液體

苯甲酸中的羥基被氯原子取代而生成的化合物。蒸氣具有催淚性。性狀為無色液體,有刺激性氣味。溶於乙醚、氯仿和苯。遇水或乙醇逐漸分解,生成苯甲酸或苯甲酸乙酯和氯化氫。

性質描述


結構式
結構式
無色透明易燃液體,暴露在空氣中即發煙。有特殊的刺激性臭味。蒸氣刺激眼粘膜而催淚。凝固點-1.0℃,折射率1.5537。遇水、氨或乙醇逐漸分解,生成苯甲酸、苯甲醯胺或苯甲酸乙酯和氯化氫。

生產方法


1.甲苯法原料甲苯氯氣在光照情況下反應,側鏈氯化生成α-三氯甲苯,後者在酸性介質中進行水解生成苯甲醯氯,並放出氯化氫氣體(生產中宜用水吸收放出的HCl氣)。2.苯甲酸與光氣反應而得。將苯甲酸投入光化鍋,加熱熔融,於140-150℃通入光氣,反應尾氣含氯化氫和未反應完的光氣,用鹼處理後放空,反應終點時的溫度為-2--3℃,趕氣操作后減壓蒸餾,得成品。工業品為微黃色透明液體。純度≥98%。原料消耗定額:苯甲酸920kg/t、光氣 1100kg/t、二甲基甲醯胺3kg/t、液鹼(30%)900kg/t。工業上普遍採用苯甲酸和苯亞甲基三氯反應製備。苯甲醛直接氯化也可得到苯甲醯氯。

主要用途


苯甲醯氯用作有機合成、染料和醫藥原料,製造引發劑過氧化二苯甲醯過氧化苯甲酸叔丁酯、農藥除草劑等。在農藥方面,是新型的誘導型殺蟲劑是異惡唑硫磷(Isoxathion,Karphos)中間體。苯甲醯氯是重要的苯甲醯化和苄基化試劑。大部分苯甲醯氯用來生產過氧化苯甲醯,其次用於生產二苯酮苯甲酸苄酯苄基纖維素和苯甲醯胺等的重要化工原料,過氧化苯甲醯用於塑料單體的聚合引發劑,聚脂、環氧、丙烯酸樹脂生產的催化劑、玻璃纖維材料的自凝劑,硅氟橡膠的交聯劑,油脂精製、麵粉漂白、纖維脫色等。國內原有苯甲醯氯生產企業20多家,一些苯甲酸生產廠家也生產苯甲醯氯,生產能力1萬t。但據 2003年的調查,由於採用污染小的路線生產利潤太低,而採用污染大的路線又受到政府的限制,再有原料漲價,因此大部分廠家停產。另外苯甲酸與苯甲醯氯反應還可以生產苯甲酸酐,苯甲酸酐的主要用途是作醯基化劑,也可作為漂白劑助焊劑中的一個組分,還可用於製備過氧化苯甲醯。
苯甲醯氯為製備染料、香料、有機過氧化物、藥品和樹脂的重要中間體。苯甲醯氯也被用於攝影和人工鞣酸的生產之中,也曾在化學戰中作為刺激性氣體而使用。其宜儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房,遠離火種、熱源。

主要危害


1.基本信息
2.對環境的影響:
一、健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收
健康危害:對眼睛、皮膚粘膜和呼吸道有強烈的刺激作用。吸入可能由於喉、支氣管的痙攣、水腫炎症化學性肺炎肺水腫而致死。中毒表現有燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎氣短頭痛、噁心、嘔吐。

毒理學資料及環境行為

1.急性毒性
LD50:1900mg/kg(大鼠經口);790mg/kg(兔經皮)
LC50:1870mg/m(大鼠吸入,2h)
2.刺激性 暫無資料
3.致突變性 微生物致突變:鼠傷寒沙門菌1μmol/皿。
4.致癌性
IARC致癌性評論:G3,對人及動物致癌性證據不足。
急性毒性:LC501870mg/m3,2小時(大鼠吸入)
亞急性和慢性毒性:人吸入2ppm×1月,引起刺激的最低濃度。
危險特性:遇明火、高熱或與氧化劑接觸,有引起燃燒爆炸的危險。遇水反應發熱放出有毒的腐蝕性氣體。有腐蝕性。

生態學數據

1.生態毒性
LC50:43mg/L(24h),35mg/L(48h),35mg/L(96h)(黑頭呆魚
2.生物降解性
好氧生物降解(h):168~672
厭氧生物降解(h):672~2688
3.非生物降解性
光解最大光吸收(nm):293
空氣中光氧化半衰期(h):102~1024
一級水解半衰期(h):0.00472
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。
3.現場應急監測方法:
4.實驗室監測方法:
空氣中的測定:先將本品硝化,然後對二硝基苯甲酸進行比色測定。靈敏度為5mg/m3。
5.環境標準:
前蘇聯(1975)車間衛生標準 5mg/m3

應急處理處置方法

一、泄漏應急處理
疏散泄漏污染區人員至安全區,禁止無關人員進入污染區,建議應急處理人員戴自給式呼吸器,穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物,在確保安全情況下堵漏。噴水霧減慢揮發(或擴散),但不要對泄漏物或泄漏點直接噴水。勿使泄漏物與可燃物質(木材、紙、油等)接觸,用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收,然後收集運至廢物處理場所處置。大量泄漏:最好不用水處理,在技術人員指導下清除。
呼吸系統防護:可能接觸其蒸氣或煙霧時,必須佩帶防毒面具。緊急事態搶救或逃生時,建議佩帶自給式呼吸器。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
防護服:穿工作服(防腐材料製作)。
手防護:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的衛生習慣。

急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水及清水徹底沖洗。若有灼傷,就醫治療。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。必要時進行人工呼吸。就醫。
食入:患者清醒時立即漱口,給飲牛奶蛋清。就醫。
滅火方法:乾粉、砂土、二氧化碳、泡沫。禁止用水。

測試方法


酯化分光光度法間接測定

研究了在苯甲酸乙酯、鹽酸羥胺氯化鐵反應體系中間接測定苯甲醯氯的酯化分光光度法,探討了反應機理和絡合物的結構組成。結果表明,以三乙醇胺為增穩劑,溴代十六烷基吡啶(CPB)為增敏劑,在最佳條件下,苯甲酸乙酯的線性範圍為(0.05~1.80)mg.mL-1,相關係數(r)0.9993,檢出限0.015mg.mL-1。新方法用於苯甲醯氯工業品的測定,RSD=1.76%(n=6),加標回收率達(95.8~101.7)%

毛細管氣相色譜法測定

建立了毛細管氣相色譜內標法測定苯甲醯氯的含量測定方法,用HP-5(30m×0.32mm×0.25μm)毛細管氣相色譜柱,FID檢測器,三氯甲烷為溶劑,以正十一烷為內標進行氣相色譜測定。苯甲醯氯在0.25324-0.42285μg/μL(r=0.9999)範圍內呈良好線性關係;平均回收率為99.75%,RSD為1.28%
.

儲運特性


【操作注意事項】密閉操作,局部排風。操作儘可能機械化、自動化。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿橡膠耐酸鹼服,戴橡膠耐酸鹼手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生煙霧。防止煙霧和蒸氣釋放到工作場所空氣中。避免與氧化劑、鹼類、醇類接觸。尤其要注意避免與水接觸。在氮氣中操作處置。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
【儲存注意事項】儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過25℃,相對濕度不超過75%。保持容器密封。應與氧化劑、鹼類、醇類、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。應嚴格執行極毒物品“五雙”管理制度。

製備方法


方法一:其製備方法有以下幾種。
(1)光氣法
將苯甲酸加熱熔融,於140~150℃通入光氣,通入一定量后達終點,用氮氣趕光氣,尾氣吸收破壞,最後產品經減壓蒸餾而得。
將苯甲酸溶於甲苯等溶劑中,滴加三氯化磷,滴完后反應數小時,蒸餾脫去甲苯,再蒸出成品。
(3)三氯甲基苯法
將甲苯進行側鏈氯化,然後水解得產品。

安全信息


風險術語

R34:Causes burns. 引起灼傷。

安全術語

S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.不慎與眼睛接觸后,請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。
S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.穿戴適當的防護服、手套和護目鏡或面具。
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)若發生事故或感不適,立即就醫(可能的話,出示其標籤)。

毒理學數據

1.急性毒性
LD50:1900mg/kg(大鼠經口);790mg/kg(兔經皮)
LC50:1870mg/m3(大鼠吸入,2h)
2.刺激性 暫無資料
3.致突變性 微生物致突變:鼠傷寒沙門菌1μmol/皿。
4.致癌性 IARC致癌性評論:G3,對人及動物致癌性證據不足。

生態學數據

1.生態毒性
LC50:43mg/L(24h),35mg/L(48h),35mg/L(96h)(黑頭呆魚)
2.生物降解性
好氧生物降解(h):168~672
厭氧生物降解(h):672~2688
3.非生物降解性
光解最大光吸收(nm):293
空氣中光氧化半衰期(h):102~1024
一級水解半衰期(h):0.00472

其他數據


分子結構數據

1、摩爾折射率:36.49
2、摩爾體積(m3/mol):115.8
3、等張比容(90.2K):291.1
4、表面張力(dyne/cm):39.8
5、介電常數:2.27
6、偶極距(10-24cm3):
7、極化率:14.46

物性數據

1.性狀:無色發煙液體,有刺激性氣味。
2.熔點(℃):-1
3.沸點(℃):197
4.相對密度(水=1):1.22
5.相對蒸氣密度(空氣=1):4.88
6.飽和蒸氣壓(kPa):0.13(32.1℃)
7.燃燒熱(kJ/mol):-3272.1
8.臨界壓力(MPa):4.06
9.辛醇/水分配係數:1.440
10.閃點(℃):72.2
11.引燃溫度(℃):185
12.爆炸上限(%):4.9
13.爆炸下限(%):1.2
14.溶解性:溶於乙醚、氯仿、苯、二硫化碳
15.常溫折射率(n20):1.5537
16.常溫折射率(n25):1.5515
17.溶度參數(J·cm-3)0.5:20.387
18.van der Waals面積(cm2·mol-1):9.010×109
19.van der Waals體積(cm3·mol-1):68.630
20.氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol-1) :-10.32
21.液相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol-1):-158.0
22.液相標準熱熔(J·mol-1·K-1):181.2

計算化學數據

1、疏水參數計算參考值(XlogP):2.9
2、氫鍵供體數量:0
3、氫鍵受體數量:1
4、可旋轉化學鍵數量:1
5、互變異構體數量:
6、拓撲分子極性表面積(TPSA):17.1
7、重原子數量:9
8、表面電荷:0
9、複雜度:106
10、同位素原子數量:0
11、確定原子立構中心數量:0
12、不確定原子立構中心數量:0
13、確定化學鍵立構中心數量:0
14、不確定化學鍵立構中心數量:0
15、共價鍵單元數量:1

相關工業應用


氰化亞銅氯化鋰存在下, 以四氫呋喃為溶劑, 在-25 ℃下雙有機碘化鋅試劑與苯甲醯氯發生偶聯反應, 一步合成了一系列對稱雙芳基二酮化合物, 產物的結構通過IR, 1H NMR, 13C NMR, MS和元素分析表徵. 該方法反應步驟短, 操作簡單, 收率好, 是一種快速製備長鏈二酮類化合物的新方法
超聲輻射下,以偶氮取代苯甲酸為原料,氯化亞碸為氯化劑,合成了8種偶氮取代苯甲醯氯系列產物。與普通加熱攪拌法相比,反應時間由12 h縮短至4 h,收率達80%~95%.目標化合物結構經紅外光譜、核磁共振和元素分析測試技術得到確證

系統編號


CAS號:98-88-4
MDL號:MFCD00000653
EINECS號:202-710-8
RTECS號:DM6600000
BRN號:471389
PubChem號:24855444