苯甲醯氯
有刺激性氣味的無色液體
結構式
1.甲苯法原料甲苯與氯氣在光照情況下反應,側鏈氯化生成α-三氯甲苯,後者在酸性介質中進行水解生成苯甲醯氯,並放出氯化氫氣體(生產中宜用水吸收放出的HCl氣)。2.苯甲酸與光氣反應而得。將苯甲酸投入光化鍋,加熱熔融,於140-150℃通入光氣,反應尾氣含氯化氫和未反應完的光氣,用鹼處理後放空,反應終點時的溫度為-2--3℃,趕氣操作后減壓蒸餾,得成品。工業品為微黃色透明液體。純度≥98%。原料消耗定額:苯甲酸920kg/t、光氣 1100kg/t、二甲基甲醯胺3kg/t、液鹼(30%)900kg/t。工業上普遍採用苯甲酸和苯亞甲基三氯反應製備。苯甲醛直接氯化也可得到苯甲醯氯。
苯甲醯氯用作有機合成、染料和醫藥原料,製造引發劑過氧化二苯甲醯、過氧化苯甲酸叔丁酯、農藥除草劑等。在農藥方面,是新型的誘導型殺蟲劑是異惡唑硫磷(Isoxathion,Karphos)中間體。苯甲醯氯是重要的苯甲醯化和苄基化試劑。大部分苯甲醯氯用來生產過氧化苯甲醯,其次用於生產二苯酮、苯甲酸苄酯、苄基纖維素和苯甲醯胺等的重要化工原料,過氧化苯甲醯用於塑料單體的聚合引發劑,聚脂、環氧、丙烯酸樹脂生產的催化劑、玻璃纖維材料的自凝劑,硅氟橡膠的交聯劑,油脂精製、麵粉漂白、纖維脫色等。國內原有苯甲醯氯生產企業20多家,一些苯甲酸生產廠家也生產苯甲醯氯,生產能力1萬t。但據 2003年的調查,由於採用污染小的路線生產利潤太低,而採用污染大的路線又受到政府的限制,再有原料漲價,因此大部分廠家停產。另外苯甲酸與苯甲醯氯反應還可以生產苯甲酸酐,苯甲酸酐的主要用途是作醯基化劑,也可作為漂白劑和助焊劑中的一個組分,還可用於製備過氧化苯甲醯。
1.基本信息
2.對環境的影響:
一、健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
1.急性毒性
LD50:1900mg/kg(大鼠經口);790mg/kg(兔經皮)
LC50:1870mg/m(大鼠吸入,2h)
2.刺激性 暫無資料
3.致突變性 微生物致突變:鼠傷寒沙門菌1μmol/皿。
4.致癌性
IARC致癌性評論:G3,對人及動物致癌性證據不足。
急性毒性:LC501870mg/m3,2小時(大鼠吸入)
亞急性和慢性毒性:人吸入2ppm×1月,引起刺激的最低濃度。
危險特性:遇明火、高熱或與氧化劑接觸,有引起燃燒爆炸的危險。遇水反應發熱放出有毒的腐蝕性氣體。有腐蝕性。
1.生態毒性
LC50:43mg/L(24h),35mg/L(48h),35mg/L(96h)(黑頭呆魚)
2.生物降解性
好氧生物降解(h):168~672
厭氧生物降解(h):672~2688
3.非生物降解性
光解最大光吸收(nm):293
空氣中光氧化半衰期(h):102~1024
一級水解半衰期(h):0.00472
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。
3.現場應急監測方法:
4.實驗室監測方法:
空氣中的測定:先將本品硝化,然後對二硝基苯甲酸進行比色測定。靈敏度為5mg/m3。
5.環境標準:
前蘇聯(1975)車間衛生標準 5mg/m3
一、泄漏應急處理
疏散泄漏污染區人員至安全區,禁止無關人員進入污染區,建議應急處理人員戴自給式呼吸器,穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物,在確保安全情況下堵漏。噴水霧減慢揮發(或擴散),但不要對泄漏物或泄漏點直接噴水。勿使泄漏物與可燃物質(木材、紙、油等)接觸,用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收,然後收集運至廢物處理場所處置。大量泄漏:最好不用水處理,在技術人員指導下清除。
二、防護措施
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
防護服:穿工作服(防腐材料製作)。
手防護:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的衛生習慣。
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水及清水徹底沖洗。若有灼傷,就醫治療。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。就醫。
滅火方法:乾粉、砂土、二氧化碳、泡沫。禁止用水。
研究了在苯甲酸乙酯、鹽酸羥胺和氯化鐵反應體系中間接測定苯甲醯氯的酯化分光光度法,探討了反應機理和絡合物的結構組成。結果表明,以三乙醇胺為增穩劑,溴代十六烷基吡啶(CPB)為增敏劑,在最佳條件下,苯甲酸乙酯的線性範圍為(0.05~1.80)mg.mL-1,相關係數(r)0.9993,檢出限0.015mg.mL-1。新方法用於苯甲醯氯工業品的測定,RSD=1.76%(n=6),加標回收率達(95.8~101.7)%
建立了毛細管氣相色譜內標法測定苯甲醯氯的含量測定方法,用HP-5(30m×0.32mm×0.25μm)毛細管氣相色譜柱,FID檢測器,三氯甲烷為溶劑,以正十一烷為內標進行氣相色譜測定。苯甲醯氯在0.25324-0.42285μg/μL(r=0.9999)範圍內呈良好線性關係;平均回收率為99.75%,RSD為1.28%
.
【操作注意事項】密閉操作,局部排風。操作儘可能機械化、自動化。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿橡膠耐酸鹼服,戴橡膠耐酸鹼手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生煙霧。防止煙霧和蒸氣釋放到工作場所空氣中。避免與氧化劑、鹼類、醇類接觸。尤其要注意避免與水接觸。在氮氣中操作處置。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
【儲存注意事項】儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過25℃,相對濕度不超過75%。保持容器密封。應與氧化劑、鹼類、醇類、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。應嚴格執行極毒物品“五雙”管理制度。
方法一:其製備方法有以下幾種。
(1)光氣法
將苯甲酸加熱熔融,於140~150℃通入光氣,通入一定量后達終點,用氮氣趕光氣,尾氣吸收破壞,最後產品經減壓蒸餾而得。
(2)三氯化磷法
將苯甲酸溶於甲苯等溶劑中,滴加三氯化磷,滴完后反應數小時,蒸餾脫去甲苯,再蒸出成品。
(3)三氯甲基苯法
將甲苯進行側鏈氯化,然後水解得產品。
R34:Causes burns. 引起灼傷。
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.不慎與眼睛接觸后,請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)若發生事故或感不適,立即就醫(可能的話,出示其標籤)。
1.急性毒性
LD50:1900mg/kg(大鼠經口);790mg/kg(兔經皮)
LC50:1870mg/m3(大鼠吸入,2h)
2.刺激性 暫無資料
3.致突變性 微生物致突變:鼠傷寒沙門菌1μmol/皿。
4.致癌性 IARC致癌性評論:G3,對人及動物致癌性證據不足。
1.生態毒性
LC50:43mg/L(24h),35mg/L(48h),35mg/L(96h)(黑頭呆魚)
2.生物降解性
好氧生物降解(h):168~672
厭氧生物降解(h):672~2688
3.非生物降解性
光解最大光吸收(nm):293
空氣中光氧化半衰期(h):102~1024
一級水解半衰期(h):0.00472
1、摩爾折射率:36.49
2、摩爾體積(m3/mol):115.8
3、等張比容(90.2K):291.1
4、表面張力(dyne/cm):39.8
5、介電常數:2.27
6、偶極距(10-24cm3):
7、極化率:14.46
1.性狀:無色發煙液體,有刺激性氣味。
2.熔點(℃):-1
3.沸點(℃):197
4.相對密度(水=1):1.22
5.相對蒸氣密度(空氣=1):4.88
6.飽和蒸氣壓(kPa):0.13(32.1℃)
7.燃燒熱(kJ/mol):-3272.1
8.臨界壓力(MPa):4.06
9.辛醇/水分配係數:1.440
10.閃點(℃):72.2
11.引燃溫度(℃):185
12.爆炸上限(%):4.9
13.爆炸下限(%):1.2
14.溶解性:溶於乙醚、氯仿、苯、二硫化碳。
15.常溫折射率(n20):1.5537
16.常溫折射率(n25):1.5515
17.溶度參數(J·cm-3)0.5:20.387
18.van der Waals面積(cm2·mol-1):9.010×109
19.van der Waals體積(cm3·mol-1):68.630
20.氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol-1) :-10.32
21.液相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol-1):-158.0
22.液相標準熱熔(J·mol-1·K-1):181.2
1、疏水參數計算參考值(XlogP):2.9
2、氫鍵供體數量:0
3、氫鍵受體數量:1
4、可旋轉化學鍵數量:1
5、互變異構體數量:
7、重原子數量:9
8、表面電荷:0
9、複雜度:106
10、同位素原子數量:0
11、確定原子立構中心數量:0
12、不確定原子立構中心數量:0
13、確定化學鍵立構中心數量:0
14、不確定化學鍵立構中心數量:0
15、共價鍵單元數量:1
在氰化亞銅與氯化鋰存在下, 以四氫呋喃為溶劑, 在-25 ℃下雙有機碘化鋅試劑與苯甲醯氯發生偶聯反應, 一步合成了一系列對稱雙芳基二酮化合物, 產物的結構通過IR, 1H NMR, 13C NMR, MS和元素分析表徵. 該方法反應步驟短, 操作簡單, 收率好, 是一種快速製備長鏈二酮類化合物的新方法
。
超聲輻射下,以偶氮取代苯甲酸為原料,氯化亞碸為氯化劑,合成了8種偶氮取代苯甲醯氯系列產物。與普通加熱攪拌法相比,反應時間由12 h縮短至4 h,收率達80%~95%.目標化合物結構經紅外光譜、核磁共振和元素分析測試技術得到確證
CAS號:98-88-4
MDL號:MFCD00000653
EINECS號:202-710-8
RTECS號:DM6600000
BRN號:471389
PubChem號:24855444