二異氰酸甲苯酯

2，4-二異氰酸甲苯酯

2,4-二異酸甲苯酯

甲苯-2，4-二異氰酸酯

2,4-二異氰酸基-1-甲基苯

二異氰酸甲苯酯

甲苯基2,4-二異氰酸酯

2,4-二異氰酸酯

4-甲基-1,3-亞苯基二異氰酸酯

甲苯-2,4-二異氰酸酯(TDI)

甲代亞苯基二異酸甲苯酯

2,4-二異氰酸基甲苯

2,4-甲苯二異氰酸酯

2,4-二異氰酸酯甲苯

1-METHYL-1,3-PHENYLENE DIISOCYANATE

2,4-DIISOCYANATOTOLUENE

2,4-TDI

2,4-TOLUENEDIISOCYANATE

2,4-Tolylene diisocyanate

4-METHYL-1,3-PHENYLENE DIISOCYANATE

4-METHYL-M-PHENYLENE DIISOCYANATE

4-METHYL-M-PHENYLENE DIISOTHIOCYANATE

4-METHYL-M-PHENYLENE ISOCYANATE

化學式：C9H6N2O2。無色或淺黃色透明液體，有刺激臭味。不溶於水，溶於丙酮、醚。密度：1.225 g/mL at 25 °C，劇毒，對皮膚、眼睛和黏膜有強烈的刺激作用，長期接觸可引起支氣管炎，少數病例呈哮喘狀態，支氣管擴張甚至肺心病等。工作場所空氣中有毒物質時間加權平均容許濃度為0.1mg/m3；有毒物質短時間接觸容許濃度為0.2mg/m3。

CAS號：584-84-9

MDL號：MFCD00002011

EINECS號：209-544-5

RTECS號：CZ6300000

BRN號：744602

PubChem號：24860076

1.性狀：無色或淺黃色透明液體，有刺激臭味。

2.沸點（ºC,101.3kPa）：251

3.沸點（ºC,1.47kPa）：126

4.熔點（ºC）：19.5~21.5

5.相對密度（g/mL,20/4ºC）：1.2244

6.相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：6.0

7.折射率（20ºC）：1.567

8.閃點（ºC）：132

9.爆炸下限（%,V/V）：0.9

10.爆炸上限（%,V/V）：9.5

11.溶解性：與乙醚、二甘醇、丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄欖油混溶。

1、摩爾折射率：49.09

2、摩爾體積（m3/mol）：152.0

3、等張比容（90.2K）：390.3

4、表面張力（dyne/cm）：43.4

5、極化率（10-24cm3）：19.46

1、疏水參數計算參考值（XlogP）：3.9

2、氫鍵供體數量：0

3、氫鍵受體數量：4

4、可旋轉化學鍵數量：2

5、拓撲分子極性表面積（TPSA）：58.9

6、重原子數量：13

7、表面電荷：0

8、複雜度：265

9、同位素原子數量：0

10、確定原子立構中心數量：0

11、不確定原子立構中心數量：0

12、確定化學鍵立構中心數量：0

13、不確定化學鍵立構中心數量：0

14、共價鍵單元數量：1

1.主要用於聚氨酯產品，包括泡沫塑料、聚氨酯塗料、聚氨酯橡膠；聚醯亞胺纖維和膠粘劑等也有一些應用。

2.是聚氨酯工業的十分理想的合成高分子材料聚氨酯的原料。用於合成溶劑型、乳液型和熱熔型聚氨酯膠黏劑及其他多種改性膠黏劑。也可用作聚乙烯醇水溶性膠黏劑的改性劑，提高耐水性。用TDI製成的聚氨酯材料主要應用於製作各種軟質和硬質的泡沫塑料、聚氨酯橡膠、聚氨酯塗料，其優異性能和廣泛用途使TDI成為異氰酸酯化合物中應用最廣泛的品種之一。

製備方法有胺光氣化法、硝基化合物羰基化法和碳酸二甲酯法。

由甲苯硝化生成二硝基甲苯，再經還原得到甲苯二胺。甲苯二胺與光氣反應即得TDI（以2,4-異構體為主）。

①常壓法：將熔融的二氨基甲苯（105-110℃）溶解於鄰二氯苯，配成10%-20%的溶液；將光氣溶於鄰二氯苯，含量為25%-50%。兩種溶液在混合器中混合、加熱至80-200℃，使之反應，產物是甲苯二異氰酸酯、氯化氫及其他副產物。末反應的光氣、鄰二氯苯與反應產物一併送入蒸發塔以分離出部分溶劑，蒸出的鄰二氯苯再作為回收光氣的吸收劑。蒸發塔釜液送入預蒸發器進行閃蒸，蒸出的甲苯二異氰酸酯與鄰二氯苯進入蒸餾塔，此塔頂回收得純溶劑，釜液精餾得甲苯二異氰酸酯。

②加壓法：該法所用溶劑一般為氯苯。液態光氣與10%-20%的二氨基甲苯的氯苯溶液80-120℃MPa壓力下，在循環管路中進行反應，管路中的循環比為10-40。反應粗產物通過緩衝器進入反應器，反應器用加熱器加熱。反應器頂部逸出的氯化氫回收得副產鹽酸，其中含有的少量光氣經冷凝器冷凝後進入光氣貯槽。反應粗產物進入蒸發塔於0.1-0.5MPa壓力下蒸出光氣。塔釜是甲苯二異氰酸酯、氯苯及其他副產物，進一步蒸餾精製，回收氯苯，得到甲苯二異氰酸酯。

原料配比：光氣/二氨基甲苯（物質的量比）3：6（非循環過程）。消耗定額（kg/t）：常壓法二氨基甲苯1280（常壓法）、905（加壓法）；光氣1250（常壓法）、2260（加壓法）；鄰二氯苯3-10（常壓法）；氯苯218（加壓法）。硝基

該法從芳烴硝基化合物出發，採用鉻、銠、鈀等羰基化催化劑，在60-150℃、686-981MPa壓力下，與CO直接反應生成甲苯二異氯酸酯。

該法是自20世紀80年代以來甲醇氧化羰基化法碳酸二甲酯工業化後面新開發的用碳酸二甲酯取代光氣生產甲苯二異氰酸酯的一種方法。具有設備簡單、無公害、不用光氣等諸多弊病。隨著碳酸二甲酯的不斷開發，生產規模不斷擴大，其價格將逐漸降低。相信在環境問題日益被重視的今天，該法將更具有生命力。

1、急性毒性：LD50：5800mg/kg(大鼠經口)；LC50：14PPm,4小時(大鼠吸入）

2、穩定，但在分解的水分存在。還熱和光敏感。容易聚合與基地聯繫。試劑與含活性氫化合物。不符合強氧化劑。腐蝕一些銅和鋁的合金。

急性二異氰酸甲苯酯中毒引起神經系統的改變北京鐵路防疫站（100038）盧敏，李理摘要近期我管區內發生了8名工人急性TDI中毒，其中一名當即出現了抽搐、意識喪失。均住院治療，部分病人出現了腦電圖和肌電圖異常改變，經對症治療，半年後隨訪，4名腦電圖異常者，仍沒有恢復。8名中毒者，除表現了TDI的刺激和致敏癥狀，部分患者出現了神經系統受損的臨床表現。關鍵詞二異氰酸甲苯酯TDI，腦電圖，神經系統二異氰酸甲苯酯（TDI）是一種有明顯刺激作用和致敏作用的物質，高濃度吸入可引起哮喘性支氣管炎或支氣管哮喘。近期我管區內有8名急性TDI中毒患者除有TDI中毒特有的臨床表現外，部分病人出現腦電圖和肌電圖異常改變。目前尚未見國內報道，今介紹於眾以便同行探討。

本標準規定了車間空氣中二異氰酸甲苯酯（TDI）的最高容許濃度及其監測檢驗方法。

本標準適用於新建、改建、擴建的工業企業。對於現有工業企業有污染危害的，亦應積極採取行之有效的措施，逐步達到本標準的有關規定。

車間空氣中TDI最高容許濃度為0.20mg/m3。

本標準的監測檢驗方法採用鹽酸萘乙二胺比色法，見附錄A（補充件）。

監督執行

各級衛生防疫機構負責監督本標準的執行。

鹽酸萘乙二胺比色測定法

（補充件）

A1 原理

二異氰酸甲苯酯水解產生相應的芳香胺，芳香胺與亞硝酸鈉重氮化后，再與鹽酸萘乙二胺偶合生成紫紅色，比色定量。

本法的檢測限為0.6μg/5mL。

A2 儀器

A2．1 多孔玻板吸收管。

A2．2 抽氣機。

A2．3 流量計，0~1L/min。

A2．4比色管，10mL。

A2．5 分光光度計。

A3 試劑

A3．1 吸收液：取25mL鹽酸與500mL水混勻，加入250mL二甲基甲醯胺，用水稀釋成1L，臨用前配製。

A3．2 亞硝酸鈉-溴化鈉溶液，稱取3g亞硝酸鈉和5g溴化鈉，用約80mL水溶解后稀釋成100mL

A3．3 10%氨基磺酸銨溶液。

A3．4 1%鹽酸萘乙二胺溶液。

A3．5 標準溶液：於25mL量瓶中加入5mL二甲基甲醯胺，準確稱重，加入1~2滴二異氰酸甲苯酯，再準確稱重，兩次重量之差即為二異氰酸甲苯酯的重量，然後用二甲基甲醯胺，稀釋到刻度。計算每毫升溶液中二異氰酸甲苯酯的含量，再用二甲基醯胺稀釋成1mL含100μg二異氰酸甲苯酯的溶液，取5.0mL上述溶液於50mL量瓶中，加7.50mL二甲基甲醯胺及1.25mL鹽酸，混勻後用水稀釋至刻度，配成1mL=10μg二異氰酸甲苯酯的標準溶液。

A4 採樣

串聯兩個各裝10mL吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min的速度抽取20L空氣。

A5 分析步驟

用吸收管中的吸收液洗滌進氣管內壁3次。然後，從每個吸收管中各量取5mL樣品溶液分別放入比色管中，同時按表A1配製標準管。

於樣品管和標準管中各加0.2mL亞硝酸鈉－溴化鈉溶液，混勻，放置2min再加0.2mL10%氨基磺酸銨溶液，強烈振搖，待氣泡消失後放置2min，加入1mL1%鹽酸萘乙二胺溶液，充分混勻後放置15min，於波長560nm下比色定量。

A6 計算

X=2（C1+C2）/V0……………………………（A1）

式中：X——空氣中二異氰酸甲苯酯的濃度，mg/m3；

C1、C2——分別為第一、第二吸收管所取樣品溶液中二異氰酸甲苯酯的含量，μg；

V0——標準狀況下的採樣體積，L。

A7 說明

A7．1 吸收液應臨用前配製，因久置后其中鹽酸逐漸被二甲基甲醯胺作用而失去酸性。

A7．2 當二異氰酸甲苯酯濃度為2，4，6，8，10μg/5mL時，變異係數分別為3.8%、1.9%、1.0%、1.0%、0.8%。

附加說明：

本標準由中華人民共和國衛生部提出。