亞磷酸三甲酯

用於製造殺蟲劑的有毒透明液體

亞磷酸三甲酯是無色透明液體,有刺激性臭味,易燃。是一種重要的農藥中間體,可適用於製造久效磷、敵敵畏、磷胺等一系列乙烯基磷酸酯類殺蟲劑,同時也是製作新型有機磷阻燃劑的主要材料。

分子結構


簡介


亞磷酸三甲酯
亞磷酸三甲酯
產品英文名 Trimethyl phosphite
產品別名 亞磷酸三甲酯
分子式
產品用途 有機磷農藥的重要中間體,用於生產敵敵畏、磷胺、久效磷、殺蟲畏等殺蟲劑農藥。也用作塑料和木材的阻燃劑,以及用作合成聚合催化劑及塗料添加劑。
毒性防護 無色透明液體,有刺激性臭味。易燃,相對密度1.0520(25/5℃),流動點<-60℃,沸點112℃,閃點(開杯)38℃,折射率nD(22℃)1.4095,粘度(25℃)0.58mPa·s,不溶於熱水,溶於乙醇乙醚、苯、丙酮四氯化碳等有機溶劑。
包裝儲運 鐵桶或塑料桶包裝,貯於陰涼乾燥倉庫。貯存時需用氮氣保護,以防自動氧化生成磷酸三甲酯。按有毒化學品規定貯運。
CAS No.: 121-45-9
EINECS號:204-471-5
生產方法: 1.酯交換法先將苯酚三氯化磷反應,生成亞磷酸三苯酯,然後在甲醇鈉存在下與甲醇進行酯交換生成亞磷酸三甲酯。粗酯經蒸餾脫除殘餘甲醇及苯酚,成為成品。原料消耗定額:苯酚(凝固點≥40℃)237kg/t、三氯化磷(96%)1396kg/t、甲醇(98%)855kg/t、甲醇鈉(27-31%)83kg/t。2.叔胺-氨法是以二甲苯為溶劑,甲醇和三氯化磷在N,N-二甲基苯胺存在下進行酯化反應,生成亞磷酸三甲酯。再經水洗、脫水、精餾得成品。原料消耗定額:甲醇(95%)1025kg/t、三氯化磷1430kg/t、二甲苯130kg/t、二甲基苯胺51kg/t。
包裝方法:安瓿瓶外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱。
運輸注意事項:鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽(罐)車應有接地鏈,槽內可設孔隔板以減少震蕩產生靜電。嚴禁與氧化劑、鹼類、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝晒、雨淋,防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。公路運輸時要按規定路線行駛。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。

理化性質


外觀與性狀:無色透明液體,有刺激性臭味,易燃。
熔點(℃): -78
沸點(℃): 112
相對密度(水=1): 1.05
相對蒸氣密度(空氣=1): 4.3
閃點(℃): 27 折射率nD(22℃)1.4095 粘度(25℃):0.58mPa·s。
溶解性:不溶於熱水,溶於乙醇、苯、丙酮、四氯化碳等多數有機溶劑。
禁配物:強氧化劑、強鹼、水。
避免接觸的條件:潮濕空氣。

化學性質


毒理學數據

1、急性毒性:LD50:1600mg/kg(大鼠經口)
大鼠吸入LC50:>10000ppm/4H
小鼠經腹膜腔LD50:4180mg/kg
兔子皮膚LD50:2600mg/kg
2、其它多劑量毒性:大鼠吸入TCLO:500ppm/7.5H/8W-I
3、生殖毒性:大鼠(雌)經口TDLO:1640mg/kg/6-15D

計算化學數據

1、疏水參數計算參考值(XlogP):0.1
2、氫鍵供體數量:0
3、氫鍵受體數量:3
4、可旋轉化學鍵數量:3
5、互變異構體數量:
6、拓撲分子極性表面積(TPSA):27.7
7、重原子數量:7
8、表面電荷:0
9、複雜度:31.7
10、同位素原子數量:0
11、確定原子立構中心數量:0
12、不確定原子立構中心數量:0
13、確定化學鍵立構中心數量:0
14、不確定化學鍵立構中心數量:0
15、共價鍵單元數量:1

用途


1、亞磷酸三甲酯是一種重要的有機磷農藥的中間體,用於生產敵敵畏、磷胺、久效磷、殺蟲畏等殺蟲劑農藥。也是製作新型有機磷阻燃劑的主要材料。以及用作合成聚合催化劑及塗料添加劑。
2、亞磷酸三甲酯可以用於多種膦酸酯磷酸酯類化合物的合成,可以作為多種基團的還原試劑,奪去氧原子或硫原子,同時亞磷酸三甲酯還可以和碘化亞銅甲基銅形成穩定的絡合物。
3、膦酸酯或磷酸酯類化合物的合成:亞磷酸三甲酯是一種非常有用的磷試劑,它可以與鹵代烴發生Arbuzov重排反應和Perkow反應,分別生成相應的膦酸酯和烯醇的磷酸酯類化合物。
由於亞磷酸三甲酯分子中,磷原子上有孤對電子,它親核進攻帶有正電性的碳原子形成膦酸酯類化合物,也可以進攻其它有正電性的雜原子,例如進攻疊氮化合物得到磷醯胺
4、脫氧(硫)反應:磷氧鍵比較穩定,它的鍵能比較大,因此,可利用亞磷酸酯作為脫氧劑,脫氧後生成比較穩定的磷酸三甲酯,用於還原碸或亞碸等化合物。與此類似,亞磷酸三甲酯也可以作某些反應的脫硫劑,生成硫代磷酸三甲酯。
作為金屬的配體:亞磷酸三甲酯分子中,磷原子上有孤對電子,因此它可以作為金屬的配體來催化某些反應。例如,亞磷酸三甲酯可以和碘化亞銅(CuI) 生成穩定的複合物CuI/P(OMe)3,它可以與鋰鹽作用生成銅鹽,從而起催化作用。亞磷酸三甲酯、CuI和吡嗪三者可以形成穩定的複合物。

注意事項


健康危害

吸入、攝入或經皮膚吸收對身體有害,有強烈的刺激作用。高濃度亞磷酸三甲酯對眼睛、皮膚、粘膜和呼吸道有強烈的刺激作用。中毒表現有燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎氣短頭痛、噁心、嘔吐、化學性肺炎

環境危害

燃爆危險:本品易燃,有毒,具強刺激性。
危險特性:其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑可發生反應。受熱分解產生劇毒的氧化磷煙氣。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。
有害燃燒產物一氧化碳二氧化碳、氧化磷、磷烷

急救措施

皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:用水漱口,給飲牛奶蛋清。就醫。
滅火方法:消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風向滅火。儘可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:霧狀水、泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。

應急處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗,洗液稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

控制與防護

工程式控制制:生產過程密閉,全面通風。提供安全淋浴和洗眼設備。
呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,必須佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態搶救或撤離時,應該佩戴空氣呼吸器
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿膠布防毒衣
手防護:戴橡膠耐油手套
其他防護:工作現場嚴禁吸煙。工作完畢,淋浴更衣。定期體檢。

廢棄處置

廢棄處置方法:處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置。焚燒爐排出的氣體要通過洗滌器除去。