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鈦
化學元素
鈦是一種化學元素,化學符號Ti,原子序數22,在化學元素周期表中位於第4周期、第IVB族。是一種銀白色的過渡金屬,其特徵為重量輕、強度高、具金屬光澤,耐濕氯氣腐蝕。但鈦不能應用於干氯氣中,即使是溫度0℃以下的干氯氣,也會發生劇烈的化學反應,生成四氯化鈦,再分解生成二氯化鈦,甚至燃燒。只有當氯氣中的含水量高於0.5%的時候,鈦在其中才能保持可靠的穩定性。
鈦被認為是一種稀有金屬,這是由於在自然界中其存在分散並難於提取。但其相對豐富,在所有元素中居第十位。鈦的礦石主要有鈦鐵礦及金紅石,廣佈於地殼及岩石圈之中。鈦亦同時存在於幾乎所有生物、岩石、水體及土壤中。從主要礦石中萃取出鈦需要用到克羅爾法或亨特法。鈦最常見的化合物是二氧化鈦,可用於製造白色顏料。其他化合物還包括四氯化鈦(TiCl4)(作催化劑和用於製造煙幕作空中掩護)及三氯化鈦(TiCl3)(用於催化聚丙烯的生產)。
1、格雷戈爾( Reverend William Gregor,1762—1817):1791年,鈦以含鈦礦物的形式在英格蘭的康沃爾郡被發現,發現者是英格蘭業餘礦物學家格雷戈爾(Reverend William Gregor),當時正業為負責康沃爾郡的克里特(Creed)教區的牧師。他在鄰近的馬納坎(Manaccan)教區中小溪旁找到了一些黑沙,後來他發現了那些沙會被磁鐵吸引,他意識到這種礦物(鈦鐵礦)包含著一種新的元素。經過分析,發現沙裡面有兩種金屬氧化物:氧化鐵(沙受磁鐵吸引的原因)及一種他無法辨識的白色金屬氧化物。意識到這種未被辨識的氧化物含有一種未被發現的金屬,格雷戈爾對康沃爾郡皇家地質學會及德國的《化學年刊》發表了這次的發現。大約就在同時,米勒·馮·賴興斯泰因(Franz-Joseph Müller von Reichenstein)也製造出類似的物質,但卻無法辨識它。
2、克拉普羅特 (Martin Heinrich Klaproth ,1743—1817):1795年德國化學家克拉普羅特在分析匈牙利產的紅色金紅石時也發現了這種氧化物。他主張採取為鈾(1789年由克拉普羅特發現的)命名的方法,引用希臘神話中泰坦神族“Titanic”的名字給這種新元素起名叫“Titanium”。中文按其譯音定名為鈦。當他聽聞到格雷戈爾較早前的發現之後,克拉普羅特取得了一些馬納坎礦物的樣本,並證實它含鈦。
3、亨特(Matthew A. Hunter):格雷戈爾和克拉普羅特當時所發現的鈦是粉末狀的二氧化鈦,而不是金屬鈦。因為鈦的氧化物極其穩定,而且金屬鈦能與氧、氮、氫、碳等直接激烈地化合,所以單質鈦很難製取。直到1910年才被美國化學家亨特第一次用鈉還原TiCI製得純度達99.9%的金屬鈦。
1940年盧森堡科學家W.J.Kroll用鎂還原TiCl4製得了純鈦。從此,鎂還原法(又稱為克勞爾法)和鈉還原法(又稱為亨特法)成為生產海綿鈦的工業方法。美國在1948年用鎂還原法制出2噸海綿鈦,從此開始了鈦的工業化生產。
1947年,人們才開始在工廠里冶鍊鈦。當年,產量只有2噸。1955年產量激增到2萬噸。1972年,年產量達到了 20萬噸。鈦的屈服強度比鋼鐵要高,而它的重量幾乎只有同體積的鋼鐵的一半,鈦雖然稍稍比鋁重一點,它的屈服強度卻比鋁大2倍。鈦的比強度高於鋁和鋼,比模量與鋁、鋼十分接近。在宇宙火箭和導彈中,就大量用鈦代替鋼鐵。據統計,世界上每年用於宇宙航行的鈦,已達一千噸以上。極細的鈦粉,還是火箭的好燃料,所以鈦被譽為宇宙金屬,空間金屬。
鈦在高溫下極易和空氣發生反應,但熔點高達1668℃。在常溫下,鈦不怕王水和稀硝酸腐蝕,但不耐5%以上濃度的硫酸和7%鹽酸腐蝕。鈦不怕常溫的海水,有人曾把一塊鈦沉到海底,五年以後取上來一看,上面粘了許多小動物與海底植物,卻一點也沒有生鏽,依舊亮閃閃的。
人們開始用鈦來製造潛艇——鈦潛艇。由於鈦非常結實,能承受很高的壓力,這種潛艇可以在深達4500米的深海中航行。
20世紀60-70年代,在國家的統一規劃下,先後建設了以遵義鈦廠為代表的10餘家海綿鈦生產單位;在1967年在洛陽銅加工廠成立了中國第一個鈦管棒加工材生產試驗車間和第二條鈦板帶材生產試驗車間,並為主承擔了當時國內第一艘核潛艇、第一艘導彈驅逐艦及航空用鈦材的試製開發任務,直到1972年寶雞有色金屬加工廠建成投產後,洛陽銅加工將工藝資料移交北京有色研究總院,按照冶金部的專業劃分,不再承擔鈦材料的開發試製工作;以北京有色研究總院、瀋陽鋁鎂院、撫順鋁廠、瀋陽有色金屬加工廠、東北輕合金加工廠、洛陽銅加工廠等單位為主,援建了寶雞有色金屬加工廠和寶雞貴金屬所,從此按照行業劃分,以寶雞有色金屬加工廠和寶雞貴金屬所為主,承擔了國內大部分鈦加工材料的生產開發試製工作。同時中國也成為繼美國、前蘇聯和日本之後的第四個具有完整鈦工業體系的國家。
1980年前後,中國海綿鈦產量達到2800噸,然而由於當時大多數人對鈦金屬認識不足,鈦材的高價格也限制了鈦的應用,鈦加工材的產量僅200噸左右,中國鈦工業陷入困境。在這種情況下,由當時國務院副總理方毅同志倡導,朱鎔基和袁寶華同志支持,於1982年7月成立了跨部委的全國鈦應用推廣領導小組,專門協調鈦工業的發展事宜,促成了20世紀80年代至90年代初期中國海綿鈦和鈦加工材產銷兩旺、鈦工業快速平穩發展的良好局面。
綜上所述,中國鈦工業大致經歷了三個發展期:即20世紀50年代的開創期,60-70年代的建設期和80-90年代的初步發展期。在新世紀,得益於國民經濟的持續、快速發展,中國鈦工業也進入了一個快速成長期。
地球上有成億噸的砂石,鈦和鋯這兩種比砂石重的礦物,就混雜在砂石中,經過海水千百萬年晝夜不停地淘洗,把比較重的鈦鐵礦和鋯英砂礦沖在一起,在漫長的海岸邊,形成了一片一片的鈦礦層和鋯礦層。這種礦層是一種黑色的砂子,通常有幾厘米到幾十厘米厚。鈦沒有鐵磁性,用鈦建造的核潛艇不必擔心磁性水雷的攻擊。
CAS No.:7440-32-6
EINECS號:241-036-9
元素在海水中的含量:(ppm)
0.00048
元素在太陽中的含量:(ppm)
4
元素類型:金屬
核內質子數:22
核外電子數:22
核電荷數:22
外圍電子層排布:3d2 4s2
電子層:K-L-M-N
質子質量:3.6806E-26
質子相對質量:22.154
原子體積:(立方厘米/摩爾)
10.64
地殼中含量:(ppm)
5600
以下為增加內容:
氧化態:
Main Ti+4
Other Ti-1,Ti0,Ti+2,Ti+3
所屬周期:4
所屬族數:ⅣB
摩爾質量:48
氫化物:TiH4
氧化物:TiO
最高價氧化物化學式:TiO2
密度:4.54g/立方厘米
熔點:1660.0℃
沸點:3287.0℃
電離能(kJ /mol)
M - M+ 658
M+ - M2+ 1310
M2+ - M3+ 2652
M3+ - M4+ 4175
M4+ - M5+ 9573
M5+ - M6+ 11516
M6+ - M7+ 13590
M7+ - M8+ 16260
M8+ - M9+ 18640
M9+ - M10+ 20830
外圍電子排布:2 8 8 4
核外電子排布:2,8,10,2
晶體結構:晶胞為六方晶胞。
晶胞參數:
a = 295.08 pm
b = 295.08 pm
c = 468.55 pm
α = 90°
β = 90°
γ = 120°
莫氏硬度:6
聲音在其中的傳播速率:(m/S)5090
顏色和狀態:銀灰色金屬
原子半徑:2
常見化合價:+2,+3,+4
發現人:格雷戈爾 發現年代:1791年
已知的鈦的同位素有13種,包括鈦-41至鈦-53。其中鈦的穩定同位素有鈦-46,鈦-47,鈦-48,鈦-49,鈦-50共五種,其餘的同位素均有放射性。
鈦具有金屬光澤,有延展性。密度為4.5克/立方厘米。熔點1660±10℃。沸點3287℃。化合價+2、+3和+4。電離能為6.82電子伏特。鈦的主要特點是密度小,機械強度大,容易加工。鈦的塑性主要依賴於純度。鈦越純,塑性越大。有良好的抗腐蝕性能,不受大氣和海水的影響。在常溫下,不會被7%以下鹽酸、5%以下硫酸、硝酸、王水或稀鹼溶液所腐蝕;只有氫氟酸、濃鹽酸、濃硫酸等才可對它作用。
鈦是鋼與合金中重要的合金元素,鈦的密度為4.506-4.516克/立方厘米(20℃),高於鋁而低於鐵、銅、鎳。但比強度位於金屬之首。熔點1668±4℃,熔化潛熱3.7-5.0千卡/克原子,沸點3260±20℃,汽化潛熱102.5-112.5千卡/克原子,臨界溫度4350℃,臨界壓力1130大氣壓。鈦的導熱性和導電性能較差,近似或略低於不鏽鋼,鈦具有超導性,純鈦的超導臨界溫度為 0.38-0.4K。在25℃時,鈦的熱容為0.126卡/克原子·度,熱焓1149卡/克原子,熵為7.33卡/克原子·度,金屬鈦是順磁性物質,導磁率為1.00004。
鈦具有可塑性,高純鈦的延伸率可達50-60%,斷面收縮率可達70-80%,但收縮強度低(即收縮時產生的力度)。鈦中雜質的存在,對其機械性能影響極大,特別是間隙雜質(氧、氮、碳)可大大提高鈦的強度,顯著降低其塑性。鈦作為結構材料所具有的良好機械性能,就是通過嚴格控制其中適當的雜質含量和添加合金元素而達到的。
鈦在較高的溫度下,可與許多元素和化合物發生反應。各種元素,按其與鈦發生不同反應可分為四類:
第一類:鹵素和氧族元素與鈦生成共價鍵與離子鍵化合物;
第二類:過渡元素、氫、鈹、硼族、碳族和氮族元素與鈦生成金屬間化物和有限固溶體;
第三類:鋯、鉿、釩族、鉻族、鈧元素與鈦生成無限固溶體;
第四類:惰性氣體、鹼金屬、鹼土金屬、稀土元素(除鈧外),錒、釷等不與鈦發生反應或基本上不發生反應。與化合物HF和氟化物氟化氫氣體在加熱時與鈦發生反應生成TiF4,反應式為
Ti+4HF=TiF4+2H2+135.0千卡
不含水的氟化氫液體可在鈦表面上生成一層緻密的四氟化鈦膜,可防止HF浸入鈦的內部。氫氟酸是鈦的最強溶劑。即使是濃度為1%的氫氟酸,也能與鈦發生激烈反應:
2Ti+6HF=2TiF3+3H2
Ti+4HCl=TiCl4+2H2+94.75千卡
濃度<5%的鹽酸在室溫下不與鈦反應,20%的鹽酸在常溫下與鈦發生瓜在生成紫色的TiCl3:
2Ti+6HCl=2TiCl3+3H2
當溫度長高時,即使稀鹽酸也會腐蝕鈦。各種無水的氯化物,如鎂、錳、鐵、鎳、銅、鋅、汞、錫、鈣、鈉、鋇和NH4離子及其水溶液,都不與鈦發生反應,鈦在這些氯化物中具有很好的穩定性。硫酸和硫化氫鈦與5%的硫酸有明顯的反應,在常溫下,約40%的硫酸對鈦的腐蝕速度最快,當濃度大於40%,達到60%時腐蝕速度反而變慢,80%又達到最快。加熱的稀酸或50%的濃硫酸可與鈦反應生成硫酸鈦:
Ti+H2SO4=TiSO4+H2
2Ti+3H2SO4=Ti2(SO4)3+3H2
加熱的濃硫酸可被鈦還原,生成SO2:
2Ti+6H2SO4=Ti2(SO4)3+3SO2+6H2O+202千卡
常溫下鈦與硫化氫反應,在其表面生成一層保護膜,可阻止硫化氫與鈦的進一步反應。但在高溫下,硫化氫與鈦反應析出氫:
Ti+H2S=TiS+H2+70千卡
粉末鈦在600℃開始與硫化氫反應生成鈦的硫化物,在900℃時反應產物主要為TiS,1200℃時為Ti2S3。硝酸和王水 緻密的表面光滑的鈦對硝酸具有很好的穩定性,這是由於硝酸能快速在鈦表面生成一層牢固的氧化膜,但是表面粗糙,特別是海綿鈦或粉末鈦,可與次、熱稀硝酸發生反應:
3Ti+4HNO3+4H2O=3H4TiO4+4NO
3Ti+4HNO3+H2O=3H2TiO3+4NO
高於70℃的濃硝酸也可與鈦發生反應:
Ti+8HNO3=Ti(NO3)4+4NO2+4H2O
常溫下,鈦不與王水反應。溫度高時,鈦可與王水反應生成TiCl2。 Ti+8HNO3=Ti(NO3)4+4NO2+4H2O ⑾ 綜上所述,鈦的性質與溫度及其存在形態、純度有著極其密切的關係。緻密的金屬鈦在自然界中是相當穩定的,但是,粉末鈦在空氣中可引起自燃。鈦中雜質的存在,顯著的影響鈦的物理、化學性能、機械性能和耐腐蝕性能。特別是一些間隙雜質,它們可以使鈦晶格發生畸變,而影響鈦的的各種性能。常溫下鈦的化學活性很小,能與氫氟酸等少數幾種物質發生反應,但溫度增加時鈦的活性迅速增加,特別是在高溫下鈦可與許多物質發生劇烈反應。鈦的冶鍊過程一般都在800℃以上的高溫下進行,因此必須在真空中或在惰性氣氛保護下操作。金屬鈦的物理性質金屬鈦(Ti),灰色金屬。原子序數為22,相對原子質量47.87。核外電子在亞層中的排布情況為1S2 2S2 2P6 3S2 3P6 3d2 4S2。金屬活動性在鎂、鋁之間,常溫下並不穩定,因此在自然界中只以化合態存在,常見的鈦的化合物有鈦鐵礦(FeTiO3)、金紅石(TiO2)等。鈦在地殼中含量較高,排行第九,達5600ppm,換算成百分比為0.56%。純鈦密度為4.54×103kg/m3,摩爾體積為10.54cm3/mol,硬度較差,莫氏硬度只有4左右,因此延展性好。鈦的熱穩定性很好,熔點為1660±10℃,沸點為3287℃。金屬鈦的化學性質 金屬鈦在高溫環境中的還原能力極強,能與氧、碳、氮以及其他許多元素化合,還能從部分金屬氧化物(比如氧化鋁)中奪取氧。常溫下鈦與氧氣化合生成一層極薄緻密的氧化膜,這層氧化膜常溫下不與硝酸,稀硫酸,稀鹽酸反應,以及酸中之王——王水。它與氫氟酸、濃鹽酸、濃硫酸反應。
鈦耐腐蝕,所以在化學工業上常常要用到它。過去,化學反應器中裝熱硝酸的部件都用不鏽鋼。不鏽鋼也怕那強烈的腐蝕劑——熱硝酸,每隔半年,這種部件就要統統換掉。用鈦來製造這些部件,雖然成本比不鏽鋼部件貴一些,但是它可以連續不斷地使用五年,計算起來反而合算得多。
在電化學中,鈦是單向閥型金屬,電位很負,通常無法用鈦作為陽極進行分解。
鈦的最大缺點是難於提煉。主要是因為鈦在高溫下化合能力極強,可以與氧、碳、氮以及其他許多元素化合。因此,不論在冶鍊或者鑄造的時候,人們都小心地防止這些元素“侵襲”鈦。在冶鍊鈦的時候,空氣與水當然是嚴格禁止接近的,甚至連冶金上常用的氧化鋁坩堝也禁止使用,因為鈦會從氧化鋁里奪取氧。人們利用鎂與四氯化鈦在惰性氣體——氦氣或氬氣中相作用,來提煉鈦。
人們利用鈦在高溫下化合能力極強的特點,在鍊鋼的時候,氮很容易溶解在鋼水裡,當鋼錠冷卻的時候,鋼錠中就形成氣泡,影響鋼的質量。所以鍊鋼工人往鋼水裡加進金屬鈦,使它與氮化合,變成爐渣一—氮化鈦,浮在鋼水表面,這樣鋼錠就比較純凈了。
當超音速飛機飛行時,它的機翼的溫度可以達到500℃。如用比較耐熱的鋁合金製造機翼,一到二三百度也會吃不消,必須有一種又輕、又韌、又耐高溫的材料來代替鋁合金而鈦恰好能夠滿足這些要求。鈦還能經得住零下一百多度的考驗,在這種低溫下,鈦仍舊有很好的韌性而不發脆。
利用鈦和鋯對空氣的強大吸收力,可以除去空氣,造成真空。比方,利用鈦製成的真空泵,可以把空氣抽到只剩下十萬億分之一。
鈦的氧化物為二氧化鈦,天然TiO2是金紅石,純凈的TiO2是雪白的粉末,是最好的白色顏料,俗稱鈦白,冷時為白色,熱時呈淺黃色。以前,人們開採鈦礦,主要目的便是為了獲得二氧化鈦。鈦白的粘附力強,不易起化學變化,永遠是雪白的,是極好的白色塗料,它折射率高,著色里強,遮蓋力大,化學性能穩定。其他白色塗料,如鋅白ZnO和鉛白2PbCO3·Pb(OH)2等,不具有鈦白的這些優良性能。特別可貴的是鈦白無毒。它的熔點很高,被用來製造耐火玻璃,釉料,琺琅、陶土、耐高溫的實驗器皿等。
二氧化鈦是世界上最白的東西, 1克二氧化鈦可以把 450多平方厘米的面積塗得雪白。它比常用的白顏料一—鋅鋇白還要白5倍,因此是調製白油漆的最好顏料。世界上用作顏料的二氧化鈦,一年多到幾十萬噸。二氧化鈦可以加在紙里,使紙變白並且不透明,效果比其他物質大10倍,因此,鈔票紙和美術品用紙就要加二氧化鈦。此外,為了使塑料的顏色變淺,使人造絲光澤柔和,有時也要添加二氧化鈦。在橡膠工業上,二氧化鈦還被用作為白色橡膠的填料。
四氯化鈦非常有趣,它在通常狀況下為無色液體(熔點-25℃,沸點136.4℃),有刺鼻氣味,在濕空氣中便會大冒白煙——它水解了,變成白色的二氧化鈦的水凝膠。在水中則強烈水解為偏鈦酸H₂TiO₃。在軍事上,人們便利用四氯化鈦的這股怪脾氣,作為人造煙霧劑。特別是在海洋上,水氣多,一放四氯化鈦,濃煙就象一道白色的長城,擋住了敵人的視線。在農業上,人們利用四氟化鈦來防霜。
TiCl₃是紫色晶體,其水溶液可用做還原劑。Ti比Sn有更強的還原性。
鈦酸鋇晶體有這樣的特性:當它受壓力而改變形狀的時候,會產生電流,一通電又會改變形狀。於是,人們把鈦酸鋇放在超聲波中,它受壓便產生電流,由它所產生的電流的大小可以測知超聲波的強弱。相反,用高頻電流通過它,則可以產生超聲波。幾乎所有的超聲波儀器中,都要用到鈦酸鋇。除此之外,鈦酸鋇還有許多用途。例如:鐵路工人把它放在鐵軌下面,來測量火車通過時候的壓力;醫生用它製成脈搏記錄器。用鈦酸鋇做的水底探測器,是銳利的水下眼睛,它不只能夠看到魚群,而且還可以看到水底下的暗礁、冰山和敵人的潛水艇等。
冶鍊鈦時,要經過複雜的步驟。把鈦鐵礦變成四氯化鈦,再放到密封的不鏽鋼罐中,充以氬氣,使它們與金屬鎂反應,就得到“海綿鈦”。這種多孔的“海綿鈦”是不能直接使用的,還必須把它們在電爐中融化成液體,才能鑄成鈦錠。但製造這種電爐又談何容易!除了電爐的空氣必須抽乾淨外,更傷腦筋的是,簡直找不到盛裝液態鈦的坩堝,因為一般耐火材料都含有氧化物,而其中的氧就會被液態鈦奪走。後來,人們終於發明了一種“水冷銅坩堝”的電爐。這種電爐只有中央一部分區域很熱,其餘部分都是冷的,鈦在電爐中熔化后,流到用水冷卻的銅坩堝壁上,馬上凝成鈦錠。用這種方法已經能夠生產幾噸重的鈦塊,但它的成本就可想而知了。
工業純鈦:工業純鈦的雜質含量較化學純鈦要多,因此其強度、硬度也稍高,其力學性能及化學性能與不鏽鋼相近,比起鈦合金純鈦強度較好,在抗氧化性方面優於奧氏體不鏽鋼,但耐熱性較差,TA1、TA2、TA3依次雜質含量增高,機械強度、硬度依次增強,但塑性韌性依次下降。
β 型鈦:β型鈦合金屬可熱處理強化,合金強度高、焊接性、壓力加工性良好,但性能不穩定,且熔煉工藝複雜。
B、眼鏡板(純鈦):0.8-8.0mm
C、標板(純鈦):1 x 2m 厚度:0.5-20mm
D、電鍍及其它行業用板(純鈦):0.1-50mm
用途:電子、化工、鐘錶、眼鏡、首飾、體育用品、機械設備、電鍍設備、環保設備、高爾夫球及精密加工等行業。
鈦管用途:環保設備、冷卻管、鈦發熱管、電鍍設備、戒指及各種精密電器用管等行業。
A、β鈦絲規格:φ0.8-φ6.0mm
B、眼鏡鈦絲規格:φ1.0-φ6.0mm專用鈦絲
C、鈦絲規格:φ0.2-φ8.0mm掛具專用
鈦絲用途:軍工、醫用、體育用品、眼鏡、耳環、頭飾、電鍍掛具、焊絲等行業。
B、磨光圓棒:φ4-φ60mm
C、毛棒、黑皮棒:φ6-φ120mm
鈦棒用途:主要用於機械設備、電鍍設備、醫用、各種精密機件等行業。
鈦屬於稀有金屬,實際上鈦並不稀有,其在地殼中的丰度占第七位,佔0.45%,遠遠高於許多常見的金屬。但由於鈦的性質活潑,對冶鍊工藝要求高,使得人們長期無法製得大量的鈦,從而被歸類為“稀有”的金屬。用於冶鍊鈦的礦物主要有鈦鐵礦(FeTiO3)、金紅石(TiO2)和鈣鈦礦等。礦石經處理得到易揮發的四氯化鈦,再用鎂還原而製得純鈦。
中國鈦資源總量9.65億噸,居世界之首,佔世界探明儲量的38.85%,主要集中在四川、雲南、廣東、廣西及海南等地,其中攀西(攀枝花西昌)地區是中國最大的鈦資源基地,鈦資源量為8.7億噸。
中國探明的鈦資源分佈在21個省(自治區、直轄市)共108個礦區(圖3.5.1及表3.5.4)。主要產區為四川,次有河北、海南、廣東、湖北、廣西、雲南、陝西、山西等省(區)。
鈦磁鐵礦岩礦:主要礦床分佈在四川省攀枝花的鹽邊紅格和米易白馬,西昌的太和;河北省承德的大廟、黑山,豐寧的招兵溝,崇禮的南天門;山西省左權的桐峪;陝西省洋縣的畢機溝;新疆的尾亞;河南省舞陽的趙案庄;廣東省興寧的霞嵐;黑龍江省的呼瑪;北京市昌平的上庄和懷柔的新地。其中四川省表內儲量(TiO2 44256.32萬t)佔全國同類儲量(TiO2 46522.83萬t)的95.1%,河北省(TiO2 1544.46萬t)佔3.3%,陝西省佔0.46%,山西省佔0.35%。
金紅石岩礦 主要礦床分佈在湖北省棗陽的大阜山;山西省代縣的碾子溝;河南省新縣的楊沖;山東省萊西縣的劉家莊。其中湖北省金紅石(TiO2)表內儲量(534.43萬t)佔全國同類儲量(750.86萬t)的71.2%,山西省(154.79萬t)佔20.6%,陝西省(44.4萬t)佔5.9%。
鈦的主要礦石是金紅石TiO2和鈦鐵礦FeTiO3,它的發現也正是從這兩種礦石的分析而來。早在1791年英國英格蘭西南端康沃爾(Cornwall)郡門拉陳(Menacan)教區的牧師格累高爾,也是一位科學家,分析出產在他教區內的一種黑色礦砂,也就是今天成為鈦鐵礦的礦石時發現了一種新的金屬物質並命名為menacenite。三年後,1795年,克拉普羅特分析了匈牙利布伊尼克(Boinik)地區出產的金紅石,認識到它是一種新金屬的氧化物,具有抵抗酸、鹼溶液的特性,借用希臘神話中大地的第一代兒子們泰坦神族Titans,命名這個金屬為titanium,元素符號定為Ti。兩年後,克拉普羅特證實格累高爾發現的menacenite就是鈦。
鈦對於酸、鹼具有較強的耐腐蝕性,已成為化工生產中重要的材料。
鈦一般被認為是稀有金屬,其實它在地殼中的含量相當大,比一般的常用的金屬鋅、銅、錫等都大,甚至比氯、磷都大。
截至1995年底,世界金紅石(包括銳鈦礦)儲量和儲量基礎分別為3330萬t和16440萬t,資源總量約2.3億t(TiO2含量,下同),主要集中在南非、印度、斯里蘭卡、澳大利亞。世界鈦鐵礦(TiO2)儲量和儲量基礎分別為2.743億t和4.353億t,資源總量約10億t;主要集中在南非、挪威、澳大利亞、加拿大和印度。
截至1996年底中國保有原生鈦(磁)鐵礦(折TiO2)儲量35704.09萬t(其中A+B+C級23191.50萬t);鈦鐵礦(砂礦)礦物儲量3803.19萬t(其中A+B+C級2147.17萬t);金紅石礦物儲量256.86萬t(其中A+B+C級73.73萬t);金紅石TiO2儲量750.86萬t(其中A+B+C級242.43萬t)。
若將中國1996年保有鈦鐵礦砂礦的A+B+C級礦物儲量2147.17萬t,按含TiO2 48%折算,則其TiO2儲量為1030.64萬t,僅占同年世界鈦鐵礦(TiO2)27000萬t的3.83%;若再將其與原生鈦磁鐵礦岩礦(TiO2)的A+B+C級儲量(23 191.50萬t)中可利用的約佔50%以粒狀鈦鐵礦產出的(TiO2)儲量11595.75萬t相加,其TiO2總儲量為12626.4萬t,則佔世界鈦鐵礦(TiO2)儲量27000萬t的47.76%,從這個意義上說,中國可稱為世界鈦鐵礦資源最豐富的國家。
若將中國1996年保有金紅石礦物的A+B+C級儲量73.73萬t按含TiO2 94%折算成TiO2儲量為69.31萬t,再加上同年金紅石(TiO2)的A+B+C級儲量242.43萬t,合計為311.74萬t,則占同年世界金紅石(TiO2)儲量3330萬t的9.36%,由此可見中國金紅石資源並不豐富。
1.反應釜:由於用戶因生產工藝、操作條件不盡相同,夾套加熱型式分為電熱棒加熱、蒸汽加熱、導熱油循環加熱;軸封裝置分為填料密封和機械密封;攪拌型式有錨式、漿式、鍋輪式、推進式或框式。開孔數量、規格或其它要求可根據用戶要求設計、製作。
2.冷凝器:列管冷凝器,按材質分為複合鈦列管冷凝、鈦列管式冷凝器和碳鋼與鈦混合列管式冷凝三種,按形式分為固定管板式、浮頭式、U型管式換熱器,按結構分為單管程、雙管程和多管程。傳熱面積0.5-500m,可根據用戶不同需要定製。
3.罐:我廠設計的發酵罐為標準式罐型,這種罐型當公稱容積在6m以下時罐採用夾套式。發酵氣的冷卻或加熱,均由夾套來完成。公稱容積為6m以上時,發酵氣的冷卻由立式排管來擔負,在罐內排管的連接方面我們作了改進。這主要避免在罐體上多開孔,開成死角。這種連續方式在實際使用中得到滿意的效果。發酵設備罐型可分為兩大類:一類是嫌氣發酵的錐型(如酒精發酵),另一類是為氣發酵的罐型(如標準式、伍式、自吸式等)。這類設備尤以標準式罐型使用最為普遍。我廠設計的發酵罐系列圖紙資料屬於標準式罐型。在設計各種規格的發酵設備時,做到設計結構嚴密,有足夠的強度和使用壽命,力求設備內部附件少,表面光滑,注意到要有良好的氣棗汽接觸和汽刺固混和性能,使物質傳遞,氣體交換有效地進行。有足夠的熱交換面積,以保證發酵能在最適宜的溫度下進行。重視設備的密封性能以保證滅菌操作。
4.冷卻器:
主要用途:主要適用於製藥、食品、化工等工業部門對液料的濃縮,並且亦能回收酒精和簡單的迴流提取。結構:本設備主要包括濃縮罐、第一冷凝器、汽液分離器、第二冷凝器、冷卻器、受液桶六個部件組成,全部有鈦製造。濃縮罐為夾套結構,冷凝器為列管式,冷卻器為蛇管式。【要求可根據用戶要求設計、製作】
製取金屬鈦的原料主要為金紅石,其中含TiO2大於96%。缺少金紅石礦的國家,例如蘇聯,則採用鈦鐵礦製成的"高鈦渣",其中含TiO290%左右。因天然金紅石漲價和儲量日減,各國都趨向於用鈦鐵礦製成富鈦料,即高鈦渣和人造金紅石。鈦在1791年被發現,而第一次製得純凈的鈦卻是在1910年,中間經歷了一百餘年。原因在於:鈦在高溫下性質十分活潑,很易和氧、氮、碳等元素化合,要提煉出純鈦需要十分苛刻的條件。
工業上常用硫酸分解鈦鐵礦的方法製取二氧化鈦,再由二氧化鈦製取金屬鈦。濃硫酸處理磨碎的鈦鐵礦(精礦),發生下面的化學反應:
FeTiO3+3H2SO4 == Ti(SO4)2+FeSO4+3H2O
FeTiO3+2H2SO4 == TiOSO4+FeSO4+2H2O
FeO+H2SO4 == FeSO4+H2O
Fe2O3+3H2SO4 ==Fe2(SO4)3+3H2O
Ti(SO4)2和TiOSO4水解析出白色的偏鈦酸沉澱,反應是:
Ti(SO4)2+H2O == TiOSO4+H2SO4
TiOSO4+2H2O == H2TiO3+H2SO4
鍛燒偏鈦酸即製得二氧化鈦:
H2TiO3== TiO2+H2O
工業上制金屬鈦採用金屬熱還原法還原四氯化鈦。將TiO2(或天然的金紅石)和炭粉混合加熱至1000~1100K,進行氯化處理,並使生成的TiCl4,蒸氣冷凝。
TiO2+2C+2Cl2=TiCl4+2CO
在1070K 用熔融的鎂在氬氣中還原TiCl4可得多孔的海綿鈦:
TiCl4+2Mg=2MgCl2+Ti
這種海綿鈦經過粉碎、放入真空電弧爐里熔煉,最後製成各種鈦材。
也可以通過反應:Ti+2CI2=TiCI4
得到的TiCI4經過高溫(1250℃左右)情況下分解:
TiCI4=Ti+2CI2
由此得到純鈦棒。
鈦及鈦合金的特性、用途
純鈦是銀白色的金屬,它具有許多優良性能。鈦的密度為4.54g/立方厘米,比鋼輕43% ,比久負盛名的輕金屬鎂稍重一些。機械強度卻與鋼相差不多,比鋁大兩倍,比鎂大五倍。鈦耐高溫,熔點1942K,比黃金高近1000K ,比鋼高近500K。
鈦屬於化學性質比較活潑的金屬。加熱時能與O2、N2、H2、S和鹵素等非金屬作用。但在常溫下,鈦表面易生成一層極薄的緻密的氧化物保護膜,可以抵抗強酸甚至王水的作用,表現出強的抗腐蝕性。因此,一般金屬在酸、鹼、鹽的溶液中變得千瘡百孔而鈦卻安然無恙。
液態鈦幾乎能溶解所有的金屬,因此可以和多種金屬形成合金。鈦加入鋼中製得的鈦鋼堅韌而富有彈性。鈦與金屬Al、Sb、Be、Cr、Fe等生成填隙式化合物或金屬間化合物。
鈦合金製成飛機比其它金屬製成同樣重的飛機多載旅客100多人。製成的潛艇,既能抗海水腐蝕,又能抗深層壓力,其下潛深度比不鏽鋼潛艇增加80%。同時,鈦無磁性,不會被水雷發現,具有很好的反監護作用。
鈦具有“親生物”性。在人體內,能抵抗分泌物的腐蝕且無毒,對任何殺菌方法都適應。因此被廣泛用於制醫療器械,制人造髖關節、膝關節、肩關節、脅關節、頭蓋骨,主動心瓣、骨骼固定夾。當新的肌肉纖維環包在這些“鈦骨”上時,這些鈦骨就開始維繫著人體的正常活動。
鈦在人體中分佈廣泛,正常人體中的含量為每70kg體重不超過15mg,其作用尚不清楚。但鈦能刺激吞噬細胞,使免疫力增強這一作用已被證實。
鈦的化合物及用途
重要的鈦化合物有:二氧化鈦(TiO2)、四氯化鈦(TiCl4)、偏鈦酸鋇(BaTiO3)。
純凈的二氧化鈦是白色粉末,是優良的白色顏料,商品名稱“鈦白”。它兼有鉛白(PbCO3)的遮蓋性能和鋅白(ZnO)的持久性能。因此,人們常把鈦白加在油漆中,製成高級白色油漆;在造紙工業中作為填充劑加在紙槳中;紡織工業
中作為人造纖維的消光劑;在玻璃、陶瓷、搪瓷工業上作為添加劑,改善其性能;在許多化學反應中用作催化劑。在化學工業日益發展的今天,二氧化鈦及鈦系化合物作為精細化工產品,有著很高的附加價值,前景十分誘人。
四氯化鈦是一種無色液體;熔點250K、沸點409K,有刺激性氣味。它在水中或潮濕的空氣中都極易水解,冒出大量的白煙。
TiCl4+3H2O == H2TiO3+4HCl
因此TiCl4在軍事上作為人造煙霧劑,猶其是用在海洋戰爭中。在農業上,人們用TiCl4形成的濃霧地面,減少夜間地面熱量的散失,保護蔬菜和農作物不受嚴寒、霜凍的危害。
將TiO2和BaCO3一起熔融製得偏鈦酸鋇:
TiO2+BaCO3 == BaTiO3十CO2
人工製得的BaTiO3具有高的介電常數,由它製成的電容器有較大的容量,更重要的是BaTiO3具有顯著的“壓電性能”,其晶體受壓會產生電流,一通電,又會改變形狀。人們把它置於超聲波中,它受壓便產生電流,通過測量電流強弱可測出超聲波強弱。幾乎所有的超聲波儀器中都要用到它。隨著鈦酸鹽的開發利用,它愈來愈廣泛地用來製造非線性元件、介質放大器、電子計算機記憶元件、微型電容器、電鍍材料、航空材料、強磁、半導體材料、光學儀器、試劑等。
鈦、鈦合金及鈦化合物的優良性能促使人類迫切需要它們。然而,生產成本之高,使應用受到限制。我們相信在不久的將來,隨著鈦的冶鍊技術不斷改進和提高,鈦、鈦合金及鈦的化合物的應用將會得到更大的發展。
鈦產品:
鈦及鈦合金是極其重要的輕質結構材料,在航空、航天、車輛工程、生物醫學工程等領域具有非常重要的應用價值和廣闊的應用前景。
類型:碘化鈦,工業純鈦, α 型鈦, β 型鈦, α +β型鈦
密度小,比強度高
金屬鈦的密度為4.51g/立方厘米,高於鋁而低於鋼、銅、鎳,但比強度位於金屬之首。
鈦是一種非常活潑的金屬,其平衡電位很低,在介質中的熱力學腐蝕傾向大。但實際上鈦在許多介質中很穩定,如鈦在氧化性、中性和弱還原性等介質中是耐腐蝕的。這是因為鈦和氧有很大的親和力,在空氣中或含氧的介質中,鈦表面生成一層緻密的、附著力強、惰性大的氧化膜,保護了鈦基體不被腐蝕。即使由於機械磨損也會很快自愈或重新再生。這表明了鈦是具有強烈鈍化傾向的金屬。介質溫度在315℃以下鈦的氧化膜始終保持這一特性。
為了提高鈦的耐蝕性,研究出氧化、電鍍、等離子噴塗、離子氮化、離子注入和激光處理等表面處理技術,對鈦的氧化膜起到了增強保護性作用,獲得了所希望的耐腐蝕效果。針對在硫酸、鹽酸、甲胺溶液、高溫濕氯氣和高溫氯化物等生產中對金屬材料的需要,開發出鈦-鉬、鈦-鈀、鈦-鉬-鎳等一系列耐蝕鈦合金。鈦鑄件使用了鈦-32鉬合金,對常發生縫隙腐蝕或點蝕的環境使用了鈦-0.3鉬-0.8鎳合金或鈦設備的局部使用了鈦-0.2鈀合金,均獲得了很好的使用效果。
新型鈦合金可在600℃或更高的溫度下長期使用。
鈦合金TA7(Ti-5Al-2.5Sn),TC4(Ti-6Al-4V)和Ti-2.5Zr-1.5Mo等為代表的低溫鈦合金,其強度隨溫度的降低而提高,但塑性變化卻不大。在-196-253℃低溫下保持較好的延性及韌性,避免了金屬冷脆性,是低溫容器,貯箱等設備的理想材料。
金屬鈦受到機械振動、電振動后,與鋼、銅金屬相比,其自身振動衰減時間最長。利用鈦的這一性能可作音叉、醫學上的超聲粉碎機振動元件和高級音響揚聲器的振動薄膜等。
鈦是無磁性金屬,在很大的磁場中也不會被磁化,無毒且與人體組織及血液有好的相溶性,所以被醫療界採用。
抗拉強度與其屈服強度接近
鈦的這一性能說明了其屈強比(抗拉強度/屈服強度)高,表示了金屬鈦材料在成形時塑性變形差。由於鈦的屈服極限與彈性模量的比值大,使鈦成型時的回彈能力大。
鈦的彈性模量在常溫時為106.4GPa,為鋼的57%。
鈦是一種化學性質非常活潑的金屬,在高溫下可與許多元素和化合物發生反應。鈦吸氣主要指高溫下與碳、氫、氮、氧發生反應。
鈦被認為是一種稀有金屬,這是由於在自然界中其存在分散並難於提取。但其相對丰度在所有元素中居第十位。[3]鈦的礦石主要有鈦鐵礦及金紅石,廣佈於地殼及岩石圈之中。鈦亦同時存在於幾乎所有生物、岩石、水體及土壤中[4]。從主要礦石中萃取出鈦需要用到克羅爾法[5]或亨特法。鈦最常見的化合物,二氧化鈦可用於製造白色顏料[6]。其他化合物還包括四氯化鈦(TiCl4)(作催化劑及用於製造煙幕或空中文字)及三氯化鈦(TiCl3)(用於催化聚丙烯的生產)[4]。
鈦能與鐵、鋁、釩或鉬等其他元素熔成合金,造出高強度的輕合金,在各方面有著廣泛的應用,包括航天(噴氣發動機、導彈及航天器)、軍事、工業程序(化工與石油製品、海水淡化及造紙)、汽車、農產食品、醫學(義肢、骨科移植及牙科器械與填充物)、廚房用具 運動用品、珠寶及手機等等。[4]。
鈦最有用的兩個特性是,抗腐蝕性,及金屬中最高的強度-重量比[7]。在非合金的狀態下,鈦的強度跟某些鋼相若,但卻還要輕45%[8]。有兩種同素異形體[9]和五種天然的同位素,分別為:Ti(8.25%)、Ti(7.44%)、Ti(73.72%)Ti(5.41%)Ti(5.18%)。鈦的化學性質及物理性質和鋯相似,這是因為兩者的價電子數目相同,並於元素周期表中同屬一族。
在地殼中,鈦的儲量僅次於鐵、鋁、鎂,居第四位。由於鈦具有熔點高、比重小、比強度高、韌性好、抗疲勞、耐腐蝕、導熱係數低、高低溫度耐受性能好、在急冷急熱條件下應力小等特點,其商業價值在二十世紀五十年代開始被人們認識,被應用於航空、航天等高科技領域。隨著不斷向化工、石油、電力、海水淡化、建築、日常生活用品等行業推廣,鈦金屬日益被人們重視,被譽為“現代金屬”和“戰略金屬”,是提高國防裝備水平不可或缺的重要戰略物資。
衡量一個國家鈦工業規模有兩個重要指標:海綿鈦產量和鈦材產量,其中海綿鈦產量反映原料生產能力,鈦材產量反映的是深加工能力。鈦工業已形成中國、美國、獨聯體、日本和歐洲五大生產和消費主體。
中國鈦工業於1954年起步,經過試驗研究、工業化生產的定點布局、應用推廣和不斷的技術進步逐步發展起來。特別是21世紀以來,在國家需求的拉動下,在改革開放政策的推動下,中國鈦工業更是突飛猛進。
2011年是我國“十二五”規劃的第一年,在這一年裡,我國海綿鈦和鈦加工材的產量繼續慣性增長。根據中國有色金屬工業協會鈦鋯鉿分會統計,國內14家海綿鈦生產企業2011年總產量為64952t,同比增加了12.4%。根據30家企業的統計,2011年中國共生產鈦加工材50962t,同比增長33.0%。
鈦的強度大,純鈦抗拉強度最高可達180kg/mm2。有些鋼的強度高於鈦合金,但鈦合金的比強度(抗拉強度和密度之比)卻超過優質鋼。鈦合金有好的耐熱強度、低溫韌性和斷裂韌性,故多用作飛機發動機零件和火箭、導彈結構件。鈦合金還可作燃料和氧化劑的儲箱以及高壓容器。已有用鈦合金製造自動步槍,迫擊炮座板及無後座力炮的發射管。在石油工業上主要作各種容器、反應器、熱交換器、蒸餾塔、管道、泵和閥等。鈦可用作電極和發電站的冷凝器以及環境污染控制裝置。鈦鎳形狀記憶合金在儀器儀錶上已廣泛應用。在醫療中,鈦可作人造骨頭和各種器具。鈦還是鍊鋼的脫氧劑和不鏽鋼以及合金鋼的組元。鈦白粉是顏料和油漆的良好原料。碳化鈦,氫化鈦是新型硬質合金材料。氮化鈦顏色近於黃金,在裝飾方面應用廣泛。
鈦和鈦的合金大量用於航空工業,有"空間金屬"之稱;另外,在造船工業、化學工業、製造機械部件、電訊器材、硬質合金等方面有著日益廣泛的應用。
此外,由於鈦合金還與人體有很好的相容性,所以鈦合金還可以作人造骨。
鈦的抗腐蝕性鋯是一種應用於原子能工業和在高溫高壓下用作耐蝕化工材料,但在溶液中其活潑性僅次於鈉。
那麼,在氫氧化鈦溶液里加入活潑的硝酸鋯溶液,會發現鈦把硝酸鋯拒之門外(如圖)。
可以看到,圖中有明顯的分層,上面是硝酸鋯,下面是氫氧化鈦。
我們知道,氫氧化鈦的密度小於硝酸鋯,但依然能保持明顯的分層,並把硝酸鋯停留在上層,這證明了鈦的抗腐蝕性。
根據實驗,鈦放入海底20~50年均不會被腐蝕。
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸(粉末):提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入(粉末):迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。
呼吸系統防護:可能接觸其粉塵時,必須佩戴自吸過濾式防塵口罩。
眼睛防護(粉末):戴安全防護眼鏡。
身體防護:穿透氣型防毒服。
手防護:戴防毒物滲透手套。
其他防護:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。注意個人清潔衛生。
泄漏應急處理:隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:避免揚塵,用潔凈的鏟子收集於乾燥、潔凈、有蓋的容器中。轉移回收。大量泄漏:用塑料布、帆布覆蓋。使用無火花工具轉移回收。
有害燃燒產物:氧化鈦。
滅火方法:採用乾粉、干砂滅火。嚴禁用水、泡沫、二氧化碳撲救。高熱或劇烈燃燒時,用水撲救可能會引起爆炸。
·管理信息庫
操作的管理:密閉操作,局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴安全防護眼鏡,穿透氣型防毒服,戴防毒物滲透手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與氧化劑、酸類、鹵素接觸。在氬氣中操作處置。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存的管理:為安全起見,儲存時常以不少於25%的水潤濕、鈍化。儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃,相對濕度不超過80%。保持容器密封,嚴禁與空氣接觸。應與氧化劑、酸類、鹵素等分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。
運輸的管理:運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。裝運該品的車輛排氣管須有阻火裝置。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、酸類、鹵素、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝晒、雨淋,防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源。車輛運輸完畢應進行徹底清掃。鐵路運輸時要禁止溜放。
廢棄的管理:恢復材料的原狀態,以便重新使用。
·毒理學資料庫
急性毒性:金屬鈦、二氧化鈦和碳化鈦屬低毒類。大鼠一次氣管內注入20-50mg二氧化鈦和兔注入400 mg后肺部無特異反應。
亞急性和慢性毒性:大鼠氣管內注入氫化鈦后6和12個月,只見肺纖維化效應。大鼠吸入二氧化鈦塵每天4次,每周5 d,歷時13個月,停止吸入后7個月,肺無任何病理反應;但豚鼠反覆吸入二氧化鈦觀察到纖維化效應和嗜酸性自細胞浸潤。氣管內注入金屬鈦無肺纖維化發生。大鼠氣管內一次注入氫化鈦、碳化鈦、硼化鈦和一氮化鈦后觀察到肺部輕度纖維化。大鼠吸入氫化鈦16個月亦見輕度纖維化。
代謝:人體一般飲食中每日約攝入300μg鈦,大部分從糞排出,其中約3%吸收入血液。進入體內的鈦蓄積於脾、腎上腺、橫紋肌、肺、皮膚及肝臟等部位。吸收入體內的鈦主要由尿排出。正常人血漿中鈦濃度約3μg/dl,尿鈦濃度為10μg/L左右。
中毒機理:金屬鈦,氧化鈦,碳化鈦(titanium carbonide)等不溶性鈦毒性低,口服吸收量少,不顯示毒性反應。金屬鈦植入機體未見有病理反應。吸入鈦的不溶性化合物,未見肺部有嚴重損害,其致纖維化作用甚微。用含鈦飲水長期飼養動物未見對生長發育有影響,也未見腫瘤發生。
燃爆危險:該品可燃,具刺激性。
·應急醫療庫
主要用途及接觸機會:鈦用於製造特種鋼、合金、鈦陶瓷及玻璃纖維。金屬鈦也用於飛機、導彈製造及原子反應堆。還用於生產耐火材料、焊條、建築材料和塑料等。上述工業中可接觸金屬鈦,二氧化鈦的粉塵和煙塵。四氯化鈦及其部分水解物,還常夾雜氯及其氧化物。在機械處理金屬鈦過程中也接觸鈦氧化物的煙塵。
侵入途徑:吸入、食入。
人體危害:吸入后對上呼吸道有刺激性,引起咳嗽、胸部緊束感或疼痛。長期吸入TiO2粉塵的工人,肺部無任何變化。在生產鈦金屬過程,接觸四氯化鈦及其水解產物對眼和上呼吸道粘膜有刺激作用。長期作用可形成慢性支氣管炎。TiO2曾用作閃光灼傷的皮膚防護劑,未見產生接觸性皮炎、變態反應和經皮吸收。100℃氯氮化鈦的飛濺和吸入鈦酸及氯氮化鈦煙引起皮膚燒傷並致疤痕形成和咽、聲帶、氣管粘膜充血,由於形成瘢痕引起喉狹窄。眼短期接觸氯氮化鈦引起結膜炎和角膜炎。此外,四氯化鈦吸入可引起彌散性支氣管內息肉。
處理原則:皮膚接觸四氯化鈦后應儘快用軟紙或布擦掉,然後用水沖洗,防止四氯化鈦遇水放出大量熱及鹽酸,加重及擴大灼傷範圍。吸入四氯化鈦應立即霧化吸入5%碳酸氫鈉溶液,以中和四氯化鈦水解產生的鹽酸;吸氧、保持呼吸進通暢.安靜休息,減少氧的消耗;早期給予足量糖皮質激素,並給抗生素預防繼發感染及抗支氣管痙攣藥物、祛痰葯對症治療。嚴密觀察,防治肺水腫。
預防措施:接觸四氯化鈦及其水解產物的工種,應注意皮膚、粘膜和呼吸道的防護。產生鈦及其化合物粉塵的工作地點,亦須加強防塵措施。大量微小鈦粉塵可著火爆炸,因此鈦的生產、澆鑄、加工應有良好通風防塵設施,及應有防火防爆設備。四氯化鈦生產過程應盡量密閉,防止其煙氣逸出及“跑、冒、滴、漏”。加強個人防護,四氯化鈦生產設備開蓋、清洗、維修時應截防毒面其、防護眼鏡。穿防酸防護衣帽。定期對接觸四氯化鈦的生產工人進行休檢,有慢性呼吸道疾病患者不能從事接觸四氯化鈦的工作。
2014年9月,中國第一爐“電子級低氧超高純鈦”已在浙江省餘姚市成功研發投產,一舉打破了國外的壟斷。低氧超高純鈦主要應用在半導體用濺射靶材、航空航天、海洋石油等核心工業領域,戰略意義重大。特別值得一提的是,超高純鈦是中國自主大飛機項目的重要原材料保證。
在此之前,從國外進口的超高純鈦價格為120萬元/噸左右,受到提純工藝技術限制,全世界只有美國和日本的三家公司能夠生產超高純鈦。作為高端戰略性金屬材料,美日政府嚴格限制對中國的出口。中國在超高純鈦領域經常要看美日的“臉色”。
寧波創潤新材料有限公司"年產250噸電子級低氧超高純鈦項目"的投產,填補了中國高端鈦材的技術空白,意味著中國已具備低氧超高純鈦的自主生產能力,實現了這一戰略金屬的獨立自給,徹底擺脫了對國外的依賴。壟斷打破后,直接受益的就是航空航天領域。
據芒鈦了解寶雞鈦材加工裝備、技術水平及生產能力均居全國第一,生產能力佔全國的60%左右,市場份額佔國內鈦加工材市場85%,佔世界產量的22%,承擔著中國90%以上高端鈦材產品的生產任務,號稱中國鈦谷。
我國鈦工業在這10多年的高速發展過程中,嚴重失控,許多地方在地方保護主義的“轟轟烈烈”搶灘中發展鈦項目,致使鈦市場嚴重供大於求,儘管鈦及鈦材使用量連年遞增,但也改變不了實際產能遠遠大於需求的現狀。比如,2012年儘管鈦材總量6萬噸以上比上年明顯增長,但鈦錠出口大幅增加,寶鋼、寶鈦等多家鈦材加工企業鈦錠庫存總量累計在5000噸以上,另外國家還收儲了4000噸鈦錠。由此可見,國內鈦材產量大幅增長,需求並沒有同步增長,相反,可以看出國外鈦工業發展是比較理性的,不像國內發展在失控中“高歌猛進”。
2012年,經濟開始出現復甦,我國鈦工業市場依然低迷不振,但我們千萬不要去責怪這是金融危機、歐債危機導致的,而要在自身失控的發展中找原因,不然,各種經濟危機結束了,我國鈦工業各地拚命上項目的發展危機依然存在。縱觀我國10多年鈦工業的發展路線,看到的是這樣一個伴隨陣痛的輪迴:第一次擴產→第一次洗牌→第二次擴產→第二次洗牌……我國鈦工業從上世紀六十年代發展到2004年,不管是鈦及鈦材加工產能都很小,比如2000年末我國的海綿鈦產量2000噸,但隨著2004年末期鈦需求量逐步增加,到2005年海綿鈦價格已從5、6萬元1噸漲到20萬~30萬元1噸,開始出現有價無市的暴利現象,鈦領域悄然之中出現第一次大規模擴張,短短几年產能很快翻了60倍以上。擴張,調整,陣痛,整合后的2012年我國海綿鈦實際產量在2000年基礎增加40倍以上。