幹性油
用於油漆、油布等工業的油類
幹性油是在空氣中易氧化乾燥形成富有彈性的柔韌固態膜的油類,有些可以食用,有些不能食用。幹性油一般是淺黃色液體,主要成分是亞麻酸、亞油酸等不飽和脂肪酸的甘油酯。碘值在130以上,例如桐油、梓油、亞麻油等。幹性油在添加催干劑,其他成膜物質(松香,合成或者天然樹脂等)或者適度溫度加工后可以廣泛用於油漆、油墨、油氈和油布等工業。
幹性油
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在空氣中易氧化乾燥形成富有彈性的柔韌固態膜的油類。
一般是淺黃色液體。主要成分是亞麻酸、亞油酸等不飽和脂肪酸的甘油酯。碘值在130以上。例如桐油、梓油、亞麻油等。
廣泛用於油漆、油墨、油氈和油布等工業。
大戟科植物是幹性油的主要來源,如油桐(VerniciafordiiHemsl.)、烏桕(SapiumsebiferumiLinn.、Roxb.)和蓖麻(RicinuscommunisLinn.)(脫水蓖麻油是一種性能優良的幹性油),麻瘋樹(JatrophacurcasLinn.),亞麻(LinumusitatissimumLinn.)也是重要的幹性油來源之一。
我國油桐栽培區域廣闊,南北跨越10個緯度,東西跨越20個經度,面積達210萬平方公里。黃河以南15個省區近700個縣都生產桐油,其中以四川、廣西、貴州、湖南、湖北等省區產量最大。烏桕,又名木梓,是一種多年生的木本油料樹種。它具有適應性強、生長快、結實早、周期長、經濟效益高、產品用途廣等特點,廣泛分佈在我國南部各省。烏桕加工的初級產品是桕脂(皮油)和梓油(青油),梓油是一種幹性油,其性能可替代桐油,為重要的工業用油,也是我國傳統的出口產品。我國亞麻油資源分佈廣,尤其我國西北部是亞麻油資源極其豐富的地區。
幹性油具有比重輕、不導電、能抗冷熱、抗潮濕及防腐、防鏽等優良特性。天然幹性油是甘油三酯、少量遊離脂肪酸的混合物。幾種幹性油中脂肪酸組成含量各異脂肪酸中雙鍵具有良好的化學反應活性。含共軛雙鍵的桐油乾燥速度比其它含非共軛雙鍵的幹性油快。幹性油交聯成膜可以分為三個階段:首先是導入期,天然抗氧劑被消耗,然後是氧化期,最後是一系列的自動催化反應,交聯成膜。共軛幹性油成膜不僅僅是自由基的化合形成交聯,還有自由基聚合引發鏈增長聚合。為了加快乾化速度,乾性油作塗料組分時一般加入金屬離子的有機酸鹽作為催干劑。催干劑分為三類,第一類催干劑主要有Co,Mn,Ce,V,Fe,它們催化氧化;第二類催干劑有Pb,Zr和Al,它們催化聚合;第三類催干劑有Ca,K,Li和Zn,它們對最初的乾燥起輔助催化作用。通常不單獨使用而是將幾種催干劑以適當比例混合使用,催干效果更佳。
桐油的提取
我國生產桐油採用的方法主要有機榨法和6號溶劑浸出法,但這些傳統工藝存在許多缺陷,溶劑的選擇對油的質量影響很大,烴類溶劑中因含有硫、硒、碘等無機元素會引起桐油β異構化。β異構化桐油色澤較深、粘度大、透明性差,存放數天便凝固成固體,溶解稀釋性差。正常桐油是琥珀色的透明液態油,主要成分是桐酸三甘酯,桐酸一般以α-桐酸的形式存在,由於三共軛雙鍵的影響,α-桐酸性質活潑,極不穩定,據研究證明,熱、光線、硫及部分硫化物、硒等均會導致α-桐酸異構為β-桐酸。有人探索使用水浸法生產桐油,其生產工藝過程是:桐籽經清洗烘乾脫殼研磨後用水浸提分離得到乳液,通過破乳得毛油,毛油經水洗和真空脫水后即得到成品油。此法與傳統的機榨工藝和預榨浸出工藝相比,具有以下幾個方面的特點:不需預榨和精鍊可直接獲得優質桐油;不用溶劑,確保了生產安全性和降低了空氣污染;浸出粕粗蛋白含量高達45%,且變性較少,便於脫毒利用;桐籽的殼與仁完全分離,提高了桐籽綜合利用的價值;提高了出油率和產品質量。
烏桕梓油的提取
烏桕籽經清洗蒸炒后,用溶劑作第一次浸出,浸出液過濾、分離、精鍊得到皮油(非幹性油)。第一次浸出后的純籽用來壓榨得到籽油和籽餅,而籽餅再送去作第二次浸出得粕渣。籽油和第二次浸出液合併過濾、分離、精鍊得到成品梓油。
亞麻油的提取
1、傳統手工藝品
塗料:用幹性油加工處理后得到各種乾燥速度更快的油用於傳統油漆,主要採取以下方法:
製備熱聚合油幹性油可在惰性氣體下加熱聚合形成聚合油。聚合油粘度較高,用於油漆中,可提高漆膜的應用性能和施工性能。對非共軛油如亞麻油而言,熱聚反應溫度達225-240℃。因為桐油中共軛雙鍵的濃度高,因此進行熱聚合的速度要比非共軛油快。必須控制好桐油的加熱以免發生聚合膠化。在相對溫和的溫度下,如140-150℃,將空氣通入油中,使幹性油的粘度上升,生成吹氣油。據推測,有部分雙鍵可能發生了過氧化反應,引發脂肪酸鏈間低交聯度的聚合反應。
2、環氧樹脂改性劑
環氧亞麻油可作增塑劑,它是一類含有三元環氧基結構化合物,不僅對聚氯乙烯起增塑作用,而且可以阻滯聚氯乙烯塑料的連續分解,起到穩定劑的作用,環氧亞麻油與有機金屬鹽穩定劑同時使用能產生協同效應,減少有機金屬鹽的用量。亞麻油順酐加成物與環氧樹脂、無機填料、適量活性稀釋劑和三乙醇胺促進劑調製成無溶劑防水膠。該膠粘劑無毒無味,製備及施工過程中皆無環境污染,粘接面防介質性優異,粘接力也強。可粘接的材料有鋼板、木板、薄鐵、玻璃、瓷磚、陶瓷、石膏、水泥製品、瓦片、竹製品。單純環氧樹脂性脆、韌性差、剝離程度和開裂應變低。為了改善其韌性,採用來源廣泛,價廉的聚醚、桐油和順丁烯二酸酐合成新的環氧樹脂改性劑。
3、傳統中藥