氯化氰

無色液體、可溶於水的化學物質

氯化氰(Cyanogenchloride)又稱氯甲氰,微甜,外觀是無色液體或氣體。可溶於水、乙醇乙醚等,溶於水後為弱酸性。化學反應活性很高,能與很多化學物質發生反應。受熱易分解,接觸水、水蒸氣時易發生反應,甚至會發生劇烈的反應,同時會釋放齣劇毒和腐蝕性的煙霧。可與氫氧化鈉反應生成氰酸鈉,與硫化鈉反應生成硫氰酸鈉,與氨或胺類反應生成氨基氰,與醇類反應生成三聚氰酸酯。

​理化性質


主要成分:純品
外觀與性狀:無色液體或氣體,有催淚性。
PH:溶於水后後為弱酸性
熔點(℃):-6.5
沸點(℃):13.1
相對密度(水=1):1.22
相對蒸氣密度(空氣=1):1.98
飽和蒸氣壓(kPa):134.63(20℃)
燃燒熱(kJ/mol):
化合物在水中的溶解度(S):
穩定性和反應活性:不穩定
危險特性:化學反應活性較高,能與許多物質發生化學反應。受熱分解或接觸水、水蒸氣會發生劇烈反應,釋齣劇毒和腐蝕性的煙霧。
溶解性:溶於水、乙醇、乙醚等。
禁配物:水、鹼類、醇類、酸類。
來源:用於有機合成。
臨界壓力(MPa):5.99
辛醇/水分配係數:-0.38
溶解性:溶於水、乙醇、乙醚等多數有機溶劑。

計算化學信息


1.疏水參數計算參考值(XlogP):1
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:1
4.可旋轉化學鍵數量:0
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積:23.8
7.重原子數量:3
8.表面電荷:0
9.複雜度:31.3
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1

合成方法


氰化鈉法
氰化鈉法是以氰化鈉和氯氣為原料合成氯化氰。具體生產工藝為:將30%的氰化鈉溶液加入適量的水配製成質量分數為15%的氰化鈉水溶液,用泵將15%的氰化鈉溶液輸送到特製噴嘴中,進入氯化氰反應器,液氯經加熱後由液體變為帶壓的氣體後送到氯化氰反應器中,在特製的噴嘴中與氯氣按一定比例進行混合,進入氯化氰反應器,生成氯化氰單體。氯化氰單體經第一級冷卻器進行冷卻、第一級分離器進行脫水,再經過第二級冷卻器進行冷卻、第二級分離器脫水後進入乾燥器,進一步脫水乾燥,經冷卻得到液態氯化氰單體。
氫氰酸法
氫氰酸法是三聚氯氰比較先進的生產方法,液態氫氰酸和氯氣在反應器中進行氣液反應,產生出的氯化氰單體經過洗滌和精餾後進行冷卻得到液態氯化氰單體。

用途


1.氯化氰是一個重要的化工中間體,在農藥、醫藥、化工助劑等方面有著廣泛的應用。
2.氯化氰最廣泛的用途是生產三聚氯氰。
3.氯化氰和三氧化硫反應可以生產氯磺酸異氰酸酯,氯磺酸異氰酸酯分子中含有氯磺醯基、異氰酸基,兩者都是較為活潑的官能團,可與羥基羧基氨基等進行反應,也可進行加成、取代、縮合等反應。還可用作脫水劑和氧化劑。
4.氯化氰與二甲胺在極性溶劑或非極性溶劑中反應同時生成二甲基氨基氰和二甲胺鹽酸鹽,升溫縮合製得四甲基胍鹽,再用氫氧化鈉水溶液中和、萃取、提純得到四甲基胍
5.將氰胺鹼金屬的氫氧化物的水溶液保持pH=11-12,通入氯化氰氣體,得到雙氰胺鈉。雙氰胺鈉是磺胺類植保用品、殺蟲劑、嘧啶類衍生物的重要中間體。

主要危害


健康危害

本品在體內代謝形成氫氰酸,作用與氫氰酸相似,但對眼和呼吸道還有強烈的刺激作用。低濃度對呼吸道及眼即有強刺激作用,引起氣管炎支氣管炎;高濃度時,引起眩暈、噁心、大量流淚、咳嗽、呼吸困難肺水腫,甚至迅速死亡。慢性影響:可有不同程度的嘔吐、腹瀉、尿痛、咳嗽、頭痛體重減輕等。

環境危害

對環境有危害,對水體可造成污染。

燃爆危險

本品不燃,極毒,具強刺激性。

應急處置


皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸心跳停止時,立即進行人工呼吸(勿用口對口)和胸外心臟按壓術。給吸入亞硝酸異戊酯,就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。用1:5000高錳酸鉀或5%硫代硫酸鈉溶液洗胃。就醫。
呼吸系統防護:正常工作情況下,佩帶過濾式防毒面具(全面罩)。高濃度環境中,必須佩戴空氣呼吸器氧氣呼吸器或長管面具。
眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
身體防護:穿帶面罩式膠布防毒衣
手防護:戴橡膠手套
其他防護:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢,徹底清洗。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。車間應配備急救設備及藥品。作業人員應學會自救互救。
泄漏應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至上風處,並立即隔離50m,嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。若是氣體。儘可能切斷泄漏源。合理通風,加速擴散。如有可能,將殘餘氣或漏出氣用排風機送至水洗塔或與塔相連的通風櫥內。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗后再用。若是液體,用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。若大量泄漏,構築圍堤或挖坑收容。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
有害燃燒產物氯化氫、氰化氫、氮氧化物
滅火方法:本品不燃。消防人員必須穿全身防火防毒服,在上風向滅火。切斷氣源。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:乾粉、二氧化碳、砂土。

應急醫療


主要用途及接觸機會:用氰化氫製備丙烯腈及甲基丙烯酸甲酯(丙酮氰醇法),其對氰化氫的使用量約佔氰化氫總消耗量的2/3左右,故對這些行業尤應給予特別關注。除化工生產外,電鍍業(鍍銅、鍍鉻、鉻鎳、鍍金、鍍銀等)常使用大量氰化物,生產中有大量氰化氫逸出。冶金工業用氰化法富集鉛鋅礦石或提取貴重金屬、用氰化物進行鋼鐵的氰化處理及淬火以及煉焦過程,均可有大量氰化氫生成。氫氰酸還用十熏蒸滅蟲、火鼠等。除前述生產過程外,任何含氮有機物的乾餾或不完全燃燒也均可有氰化氫生成,如現代建築失火時,煙霧中即含有氰化氫。
侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收
吸入高濃度氰化氫蒸氣迅速致死的病例,除見血液鮮紅,不易凝固,各臟器色澤微紅,帶苦杏仁味外,病理檢查常無明顯異常可見。如中毒持續較久方發生死亡,尚可見呼吸道粘膜充血水腫.氣管內有泡沫性或血性液體,有時胸膜下、心外膜下、心內膜下、肺內也可有出血情況,大腦皮層則可見較瀰漫的神經細胞變性及對稱性壞死,但上述變化均不具特異性。

管理信息


操作的管理:嚴加密閉,提供充分的局部排風和全面通風。採用隔離式操作。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴導管式防毒面具,穿帶面罩式膠布防毒衣,戴橡膠手套。防止氣體或蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與鹼類、醇類、酸類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備泄漏應急處理設備。
儲存的管理:儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與鹼類、醇類、酸類、食用化學品分開存放,切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備。應嚴格執行極毒物品“五雙”管理制度。
運輸的管理:鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。採用剛瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,並應將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護欄板,並用三角木墊卡牢,防止滾動。嚴禁與鹼類、醇類、酸類、食用化學品等混裝混運。夏季應早晚運輸,防止日光曝晒。公路運輸時要按規定路線行駛,禁止在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。
廢棄的管理:處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置。與燃料混合后,再焚燒。焚燒爐排出的氣體要通過洗滌器除去。也可以把氣體通入氫氧化鈉和過量次氯酸鈣的稀溶液中,使其轉化成相對低毒的氰化鈉。

毒理資料


急性毒性:毒作用與氰化氫相似。即使在低濃度下亦具明顯刺激作用,引起氣管炎、支氣管炎和肺水腫。高濃度可迅速致死。狗成對在2.3—3.6mg/L濃度中暴露1—2min,將每對中的1隻在暴露結束后45—90s進行人工呼吸和吸入亞硝酸異戊酯(0.3mL經鼻吸入)。直至動物恢復自主呼吸或直到死亡為止。高濃度組,未經治療的狗僅存活8%,而吸入亞硝酸異戊酯的77%存活。當濃度增至3.1—5.9mg/L,1.5—2.5min,亞硝酸異戊酯治療已無效。在小鼠亦得到同樣結果。因此認為,既有氰化物作用癥狀也有肺水腫者,要進行給氧加亞硝酸異戊酯吸入和人工呼吸的聯合治療。濃度為2.5mg/m3時,即可嗅到。人在極低濃度下接觸短時間,可引起眼及咽部的刺激,如接觸10min引起刺激的最低濃度為2.5mg/m3。50mg/m3時,不能耐受lmin以上。400mg/m3作用10min后死亡。強烈的刺激性使人難以耐受長時間吸入,故嚴重中毒病例反而較少。人接觸高濃度有眩暈、噁心、大量流淚、呼吸困難、咳嗽等表現。進一步有步態不穩,甚至昏倒

亞急性和


慢性毒性
代謝:本品屬高毒物質,其全身毒性作用與氰化氫相似.因其攝入量的30%左右在體內可迅速轉化為氰化氫,余部亦與血紅蛋白谷胱甘肽反應,最終亦釋出CN-。
中毒機理:進入人體的氯化氰約30%左右轉化為HCN,釋出CN-,發生與氰化氫中毒相同的中樞神經系統損害的臨床表現
環境危害:對環境有危害,對水體可造成污染。
燃爆危險:本品不燃,高毒,具強刺激性。

診斷要點


(1)具明顯刺激作用,可導致急性化學性氣管炎、支氣管炎、肺炎甚至肺水腫。
(2)吸入較高濃度時,表現為眼部刺痛、流淚、流涕、咳嗽、呼吸困難外,尚有噁心、眩暈、乏力、步態不穩及意識障礙等全身癥狀。
(3)高濃度可迅速致死。
處理原則:急性氯化氰中毒的救治與氰化氫同,但應同時採用防治化學性呼吸道炎,尤其是防治肺水腫的措施。除合理氧療外,早期投用大劑量糖皮質激素、防治分泌物堵塞氣道(如給予1%二甲基硅油吸入,及時吸痰等)等應為治療重點,噴霧吸入途徑效果更佳。

預防措施


1.132.7偵查檢測庫
1.132.7.1監測方法
1.現場應急監測方法
氣體檢測管法
2.實驗室監測方法