三唑酮

EINECS：256-103-8

化學名稱：1一（4一氯苯氧基）一3,3一二甲基一1一(1H-1,2,4一三唑-l-基)-α-丁酮。

三唑酮為無色固體，熔點82-83℃，有特殊芳香味，蒸氣壓0.02mPa(20℃)，0.06mPa (25℃)，密度1.22(20℃)， KowlogP=3.11，溶解度水64mg/L(20℃)，中度溶於 許多有機溶劑，除脂肪烴類以外，二氯甲烷、甲苯>200，異丙醇50－100，己烷5－10g/L(20℃)，酸性或鹼性（pH為1-13）條件下都較穩定。 pH3，6，9(22℃)半衰期超過1年。

三唑酮是一種高效、低毒、低殘留、持效期長、內吸性強的三唑類殺菌劑。被植物 的各部分吸收后，能在植物體內傳導。對鏽病和白粉病具有預防、剷除、治 療等作用。對多種作物的病害如玉米圓斑病、麥類雲紋病、小麥葉枯 病、鳳梨黑腐病、玉米絲黑穗病等均有效。對魚類及鳥類較安全。對蜜蜂和 天敵無害。三唑酮的殺菌機制原理極為複雜，主要是抑制菌體麥角甾醇的生 物合成，因而抑制或干擾菌體附著孢及吸器的發育，菌絲的生長和孢子的形 成。三唑酮對某些病菌在活體中活性很強，但離體效果很差。對菌絲的活性 比對孢子強。三唑酮可以與許多殺菌劑、殺蟲劑、除草劑等現混現用。

5%、15%、25%可濕性粉劑，25%、20%、10%乳油，20%糊劑，25%膠懸劑，0.5%、1%、10%粉劑，15%煙霧劑。

對鏽病、白粉病和黑穗病有特效，對玉米、高粱等黑穗病、玉米圓斑病，具有較好的防治效果。

1、麥類黑穗病、鏽病、白粉病、雲紋病等 麥類黑穗病，100公斤種子拌有效成分30克(15%可濕性粉劑200克)的藥劑；對鏽病、白粉病、雲紋病可在病害初發時，每畝用有效成分8.75克(25%乳油35克)，嚴重時可用15克有效成分(若用25%乳油，則需60克)兌水75-100公斤噴霧。

2、玉米、高粱絲黑穗病 防治玉米絲黑穗病，每100公斤種子用15%可濕性粉劑533克拌種。高粱絲黑穗病，每100公斤種子用15%可濕性粉劑266-400克拌種。

3、瓜類白粉病 大田用25%可濕性粉劑5000倍液噴霧1-2次，溫室用25%可濕性粉劑1000倍液噴霧1-2次。菜豆類鏽病 可在發病初期或再感染時，用25%可濕性粉劑2000倍液噴1-2次。

三唑酮又叫粉銹寧、百里通，是第一個廣泛應用的三唑類殺菌劑。對白粉病、鏽病和黑穗病有特效，因而得一美名：“粉銹寧”。

三唑酮在我國得到廣泛的應用，原葯和製劑生產廠家較多，開發的製劑種類也多，主要有15%、20%乳油，8%、10%、12%高滲乳油，12%增效乳油，10%、15%、25%可濕性粉劑，8%高滲可濕性粉劑，15%煙霧劑，以及眾多含三唑酮的復配殺菌劑和殺菌殺蟲劑、種衣劑。

三唑酮可以莖葉噴霧、處理種子、處理土壤等多種方式施用。

三唑酮是高效、持效期長的內吸性強的殺菌劑，具有預防、治療、剷除、熏蒸作用，其作用機理主要是抑制病菌麥角街醇的合成，從而抑制菌絲生長和孢子形成。

可與鹼性以及銅製劑以外的其他製劑混用。拌種可能使種子延遲1-2天出苗，但不影響出苗率及後期生長。藥劑置於乾燥通風處。無特效解毒葯，只能對症治療。

【別名】曲唑酮,三唑酮【外文名】triadimefon, Clesyril 【適應症】適用於治療憂鬱症和各種原因引起的憂鬱狀態，對焦慮、失眠、激動等也有效，在用藥1～2周內見效。 【用量用法】口服：開始每次50mg，每日3次，以後酌情增量，最大量為每日400～600mg，倦睡者可在睡前服藥。 【注意事項】副反應少而輕，較常見的有倦睡、口乾、乏力、便秘、視力模糊等；偶有心動過速、血壓下降或升高、震顫、胃痛、食慾減退、皮疹、體重改變等；也有個別患者白細胞減少、月經紊亂等。 【規格】片劑:50mg/片, 100mg/片.

毒性　中毒癥狀：一般只對眼睛和皮膚有刺激性。

急救治療：無中毒報導。對症治療，誤食立即催吐、洗胃。

注意事項：要按規 定用藥量使用，否則作物易受藥害。

環境　水生生物：LC50(96小時,mg/L)金雅羅魚13.8,鱒魚17.4,蘭鰓太陽魚11

蜜蜂：無毒

天敵：急性經口LD50北美鶉>4000mg/kg,LC50(8天，膳食)野鴨>10000,北美鶉>4640

水土保持：半衰期約18天(砂壤土)，約6天(壤土)，Ko

由α-溴代頻哪酮與氯酚鈉反應生成α-對氯苯氧基頻哪酮，然後與溴反應生成α-對氯苯氧基-α-溴代頻哪能酮，最後1,2,4-三唑反應生成三唑酮。製得的三唑酮原粉含量在96%以上，該農藥劑型主要有20%乳油和15%可濕性粉劑。

1，2，4-三唑的製備 將氨氣通入甲酸中製得甲酸銨，再與水合肼進行反應得1，2，4-三唑。

一氯頻哪酮的製備異戊醇在活性氧化鋁催化下脫水、轉位生成異戊烯。2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯與氯化氫加成生成氯代特戊烷。再在酸性溶液中與甲醛反應生成頻哪酮，在溶劑存在下通氯得一氯頻哪酮。

三唑酮的合成一氯頻哪酮在與對氯苯酚在碳酸鉀存在下，在甲苯溶劑中製得1-（4-氯代苯氧基）頻哪酮，然後用氯化硫醯氯化製得1-（4-氯代苯氧基）-1-氯代頻哪酮。再與1，2，4-三唑合成三唑酮，收率88%。

反應也可在丙酮溶劑中，以碘化鈉為催化劑，無水碳酸鉀為縛酸劑合成醚酮，再換四氯化碳為溶劑與氯化硫醯反應得到定量收率的α-氯代醚酮，然後重新在丙酮溶劑中與1，2，4-三唑反應合成三唑酮，收率87%。

Stolzer等人於1977年報道，以α，α-二氯頻哪酮、對氯酚與1，2，4-三唑在丙酮溶劑中以過量無水碳酸鉀作縛酸劑，迴流15h后經酸鹼處理得產品，收率60%～76.8%。

國內研究的一步法是將α，α-二氯頻哪酮、對氯苯酚和1，2，4-三唑一起反應，一步合成三唑酮。採用相轉移催化法一步合成三唑酮的工藝過程是：將.29g (10mmol)對氯苯酚、0.9g(13mmol)1,2,4-三唑、3.5g(22.4mmol)粉末狀無水碳酸鉀、相轉移催化劑聚乙二醇（用量5%mol，按對氯苯酚計）和20mL乙酸乙酯，加熱，攪拌，滴加1.78g (10mmol)二氯頻哪酮溶於10mL乙酸乙酯的溶液，迴流反應7.5h，冷卻至室溫。過濾，依次用稀鹼、稀酸和水洗滌至中性，分出油層，無水硫酸鎂乾燥，減壓脫去乙酸乙酯得三唑酮粗品。重結晶后得白色固體，熔點73～76℃。進一步用氧化鋁柱色譜法提純，m.p.80～81℃。使用相轉移催化合成產品純度85%左右，純品收率82.7%。

在無水碳酸鈉存在下、四氯化碳溶劑中，於35℃將1，2，4-三唑通氯氯化，得到1-氯代-1，2，4-三唑，並以此作為氯原子給予體與酮醚反應，使酮醚烷基α位上發生取代反應，生成α-氯代酮醚。此反應必須在偶氮二異丁腈等引發劑存在下方能進行。同時，由氯代三唑產生的三唑從反應溶劑中析出，由於反應生成的三唑本身也是純酸劑，在反應繼續進行過程中有三唑酮生成。在補加三唑或縛酸劑之後，α-氯代酮醚全部反應。

下游產品：三唑醇-->烯效唑可濕性粉劑

上游產品：甲醇-->甲苯-->碳酸鉀-->氯-->甲醛-->水合肼-->甲酸-->氯苯-->磺醯氯-->正戊烷-->乳化劑-->異戊醇-->甲酸銨-->頻哪酮-->三甲氧基磷-->4-氯苯酚-->2-甲基-2-丁醇-->乳油-->原粉-->3-甲基-1-丁烯-->分散劑-->2-甲基-2-丁烯-->2-甲基-1-丁烯-->一氯頻吶酮-->1,1-二氯頻哪酮-->氯酚-->2-丙酮氧基-3,4-二氟硝基苯-->氯代醚酮